对硝基苄胺的制备

背景及概述^[1]

对硝基苄胺可用作医药合成中间体，和有机合成中间体，应用于实验室研发和有机合成过程中。

应用^[1]

对硝基苄胺可用作医药合成中间体。如制备对氨基苯甲胺：

1）季铵盐的合成：在1升的四口瓶中加入86克(171，0.5M)对硝基氯苄、74克乌洛托品(140，0.5285M)和600毫升乙腈，缓慢升温至有少许回流(约81度)，保温1小时。停止加热，冰浴冷却至0度以下过滤，用少量乙腈洗涤滤饼，烘干，得到155克季铵盐，收率≈100％。乌洛托品又名六亚甲基四胺或六次甲基四胺，其分子式为C6H12N4，通常用作树脂和塑料的固化剂、橡胶的硫化促进剂、纺织品的防缩剂，并用于制杀菌剂、炸药等。本实施例中，用乌洛托品与对硝基氯苄反应，制成对硝基氯苄乌洛托品盐(氯代季铵盐)。

2）对氨基苯甲胺的合成：在500毫升的高压釜中加入70克对硝基苄胺，300毫升甲醇、10克雷尼镍(湿)。关紧高压釜，用氮气置换三次，加氢气压力2.0MPa，搅拌，反应开始，温度自然会升高，用冷却水控制反应温度不超过60～65度。不吸氢后，加压至4.0MPa，温度不超过60～65度。保温2小时后，停搅拌，泄压，过滤除去催化剂，滤液在常压下蒸去甲醇，再在减压下精馏。得到50克(89％以对硝基苄胺计)对氨基苯甲胺。气谱分析含量在99％左右。

制备^[1]

对硝基苄胺制备如下：在1升的四口瓶中加入155克氯代季铵盐、150克水、320克甲醇，300克浓盐酸(36％)，缓慢升温至有少许回流(约62度)保温2.5小时。蒸去二甲氧基甲烷和甲醇，用水冷却至室温，加入200毫升乙酸乙酯，冰浴冷却下，用30％的液碱中和至物料PH值大于10。静止分层，水层用乙酸乙酯萃取两次，合并萃取液，用元明粉干燥，过滤。滤液蒸去乙酸乙酯，得到70克(92％，以对硝基氯苄计)对硝基苄胺，气谱分析含量在98％左右。

主要参考资料

[1] CN200810023187.1 对氨基苯甲胺的合成方法