三氯吡啶醇钠的应用

概述^[1]

三氯吡啶醇钠全名：2-羟基-3.5.6-三氯吡啶醇钠，作为低毒、广谱、低残留的有机磷杀虫杀螨剂毒死蜱和甲基毒死蜱等品种合成主要中间体，国内外一直进行深入研究、开发与生产。近年来随着国内毒死蜱装置建设加快，加之三氯吡啶醇钠工业化技术完善与优化，三氯吡啶醇钠生产与市场前景值得期待。

应用^[1]

三氯吡啶醇钠主要生产农药毒死蜱，在其他领域应用较少，应该说毒死蜱的市场就是三氯吡啶醇钠的市场。毒死蜱是一种高效、安全和广谱的含氮杂环类杀虫杀螨剂，几乎对所有的农作物（小麦、水稻、棉花、花生、蔬菜、果树等）和所有的虫害均有较高的杀虫活性，而且对空中飞的害虫，对地下害虫，对水中害虫均有特效，也可用家庭卫生防治，这种一物多用的产品是其它杀虫剂不可比的。根据国家规定，截止2007年1月1日以甲胺磷，1605，久效磷等为代表的五种高毒有机磷农药已经不准再生产，2008年1月9日起我国拿出大量资金开发并工业化替代五种高毒农药品种，并初步选出以毒死蜱为代表的五种高效低毒低残留的有机磷杀虫剂为今后有机磷类杀虫剂的主导品种。

制备^[2-3]

方法1：一种一锅法合成三氯吡啶醇钠的方法，包括以下步骤：

1）加成环合一步法：将180g邻二氯苯加入反应容器中、再向其中加入91g的三氯乙酰氯，搅拌状态下，再滴加27g的丙烯腈、0.4g的相转移催化剂PTC和0.2g的氯化亚铜在140℃条件下进行加成24小时；

2）碱析：脱溶除去180g邻二氯苯，再加入200g水和50g氢氧化钠，加到PH为12左右。温度保证在55℃，反应8小时，再升温至140℃反应8小时，降温，抽滤、干燥得三氯吡啶醇钠固体。

方法2：三氯吡啶醇钠的工业化制备方法：具体步骤如下：

步骤一：将147.5kg98％的三氯乙醛和100kg98％的二氯乙烷置于1m的反应釜中，在搅拌状态下滴加68％的硝酸100kg，在1小时内加完，然后脱水，脱水后蒸馏出溶剂.

步骤二：在步骤一残留物中加入99％的工业甲醇35kg、98％的浓硫酸10kg及98％的对甲苯磺酸2kg，在80℃保温10小时，保温结束后进行水处理，将反应物中的酯进行蒸馏，脱去前馏后，得到纯度为95％的三氯乙酸甲酯164.75kg，其收率为90％。

步骤三：将步骤二获得的所有三氯乙酸甲酯和催化剂碘化铜1kg放入另一1m的反应釜中，在搅拌状态下滴加99％的丙烯腈55kg(约2小时加完)，温度升至150℃，待回流完毕后蒸馏出过量的三氯乙酸甲酯，得到2，2，4-三氯-4-氰基丁酸甲酯213.95kg，经测定其含量为93％，收率为96％。

步骤四：将步骤三所获得的2，2，4-三氯-4-氰基丁酸甲酯213.95kg和212kg三氯氧磷及1kg水置于压力釜中，并升温至160℃，三小时后蒸出过量的三氯氧磷，得到四氯吡啶201.6kg，其含量为93％，收率为94％。

步骤五：将步骤四所获得的201.6kg四氯吡啶与30％的氢氧化钠溶液230kg加入反应釜中，升温至92℃，反应4小时，然后冷却至室温，过滤得到目标物三氯吡啶醇钠180.4kg，纯度为91％，收率为92％。

主要参考资料

[1] 三氯吡啶醇钠市场前景值得期待

[2] CN201710285054.0工业化制备三氯吡啶醇钠的方法

[3] CN201510243053.0一锅法合成三氯吡啶醇钠