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外観
白色～わずかにうすい褐色, 結晶～結晶性粉末
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性質
塩化第一水銀は、水にはほとんど溶けません。 (2×10-4g/100ml) さらに、アルコールやエーテルにも溶解しません。また、光の影響を受けることで塩化第二水銀HgCl2 と水銀Hgに分解します。さらに、封管中で加熱されると無色から黄色へ可逆的に変化します。
一方、塩化第二水銀は共有結合性が強く、水溶液はほとんど電離していません。しかし、メタノールやエタノール、アセトンには溶けます。また、ベンゼンにも少し溶けます。
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溶解性
水に可溶 (3.6g/100g水, 0℃ ; 61.3g/100g水, 100℃)。水、エタノール、エーテルなどに可溶。
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解説
塩化水銀(Ⅱ)：HgCl2(271.50)．昇コウともいう．硫酸水銀(Ⅱ)と塩化ナトリウムを混合し，少量の酸化マンガン(Ⅳ)を加え加熱昇華してつくる．斜方晶系の無色の結晶．密度5.44 g cm－3．融点276 ℃．304 ℃ で昇華する．水，エタノール，エーテル，酢酸，ピリジン，ベンゼンに可溶．水溶液は放置すると徐々に加水分解してHg2Cl2を生じ酸性を呈するようになる．アルカリ塩化物の水溶液中では急激に溶解度が増大して，Na2[HgCl4]のような形で溶けている．きわめて有毒で致死量は0.2～0.4 g といわれている．分析試薬，ネスラー試薬，消毒剤，有機合成の触媒，水銀(Ⅱ)化合物の合成原料，医薬品，写真などに用いられる．
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用途
かつて塩化水銀(II)を水で薄めた昇汞水は殺虫剤や伝染病予防法施行規則第24条に指定された3番目の消毒液、防腐剤として使われていたものの、毒性が強いために現在では使用されていない。生物学の実験に際して昆虫を無菌飼育するときに卵を無菌化する殺菌剤や、ギルソン液などの固定液の原料として塩化水銀(II) が挙げられることがある。
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用途
高純度金属化合物。
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用途
汎用試薬、医薬品(殺菌、防腐、駆除剤)製造原料、触媒。
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効能
殺菌消毒薬
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特徴
直線状分子．Hg－Cl 227 pm，229 pm，∠ClHgCl 178.6˚
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使用上の注意
加熱すると揮散する。
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化学的特性
Mercuric chloride,HgC12, is white crystals that are soluble in water and alcohol that melt at 276℃ and boil at 302℃. Highly toxic and corrosive, it is used in the manufacture of mercury compounds, in organic synthesis, as a reagent and catalyst, as a fungicide, insecticide, and wood preservative, and for many other purposes.
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使用
Preserving (kyanizing) wood and anatomical specimens; also embalming; disinfecting; browning and etching steel and iron; intensifier in photography; white reserve in fabric printing; tanning leather; electroplating aluminum; depolarizer for dry batteries; freeing gold from lead; magic photograms; mordant for rabbit and beaver furs; staining wood and vegetable ivory pink; manufacture of ink for mercurography; treating seed potatoes; manufacture of other mercury Compounds. As an important reagent In animal chemistry.
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定義
ChEBI: A mercury coordination entity made up of linear triatomic molecules in which a mercury atom is bonded to two chlorines. Water-soluble, it is highly toxic. Once used in a wide variety of applications, including preserving wood and anatomical specimens, emba
ming and disinfecting, as an intensifier in photography, as a mordant for rabbit and beaver furs, and freeing gold from lead, its use has markedly declined as less toxic alternatives have been developed.
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一般的な説明
An odorless white crystalline solid. Density 5.4 g / cm3. Melting point 277°C. Slightly volatile at ordinary temperatures. Can be sublimed unchanged. Corrosive to the mucous membranes. Toxic by inhalation (dusts, etc.), ingestion, and skin absorption. Used in photography, disinfectants, wood preservatives, fungicides.
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空気と水の反応
Slightly soluble in water.
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反応プロフィール
Mercury chloride is decomposed by sunlight. Incompatible with formates sulfites, phpophosphites, phosphates, sulfides, albumin, gelatin, alkalis, alkaloid salts, ammonia, lime water, antimony, arsenic, bromides, borax, carbonates, reduced iron, iron, copper, lead and silver salts, infusions of cinchona, oak bark or senna, tannic acids and vegetable astringents. .
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危険性
Toxic by ingestion, inhalation, and skin
absorption; a poison.
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健康ハザード
Mercury chloride is classified as extremely toxic. All forms of mercury are poisonous if absorbed. Probable oral lethal dose is 5-50 mg/kg; between 7 drops and 1 teaspoonful for a 150 lb. person. Mercury chloride is one of the most toxic salts of mercury. Material attacks the gastrointestinal tract and renal systems.
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火災危険
Material may explode on heating, with friction, or contact with alkali metals, sulfides, acetylene, ammonia, and oxalic acid. Upon decomposition highly toxic chloride and mercury fumes are emitted. Avoid formates, sulfites, hypophosphites, phosphates, sulfides, albumin, gelatin, alkalies, alkaloid salts, ammonia, lime water, antimony, arsenic, bromides, borax, carbonates, reduced iron, copper, iron, lead, silver salts, infusions of cinchona, columbo, oak bark or senna, and tannic acid. Mercury chloride may explode with friction or application of heat. Mixtures of Mercury chloride and sodium or potassium are shock sensitive and will explode on impact. Avoid contact with acids or acid fumes.
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使用用途
塩化第一水銀は医薬品、基準電極、試薬として利用されています。塩化第一水銀を使った電極をカロメル電極、甘汞電極といいます。ほかの電極の電位を測定する基準電極として使用されています。
塩化第二水銀の主な用途は医薬品、水銀化合物の原料、試薬、有機合成・の触媒、マンガン電池の陰極用などです。かつては昇汞水、昇汞錠として消毒剤や防腐剤などに用いられていましたが、猛毒のため現在は使われていません。
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安全性情報
塩化第二水銀は、強い毒性があるため、摂取すると吐き気、腹痛、下痢などの症状を引き起こし、腎臓に障害を与えて衰弱する可能性があります。この物質の致死量は1～2グラムであり、摂取した場合には、解毒剤としてジメチルカプロール(BAL)が使用されます。さらに、反復または長期にわたる接触により、皮膚が感作され、中枢神経系、末梢神経系、腎臓に影響を与え、運動失調、筋力低下、疲労、感覚や記憶障害、腎臓障害などを引き起こす可能性があります。
一方、塩化第一水銀の毒性は塩化第二水銀よりも弱いですが、毒物及び劇物取締法で劇物に指定されています。適切な処理が必要であり、取り扱いには十分な注意が必要です。
参考文献
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化学反応
塩化第一水銀の反応
塩化第一水銀は、酸化剤と反応すると塩化酸化水銀 (Ⅱ) HgCl2・HgOを生成します。また、アンモニア水溶液と反応すると、水銀とアミド塩化水銀(Ⅱ) HgCl(NH2)などの黒色混合物が得られます。熱硫酸と反応すると、二酸化硫黄、硫酸水銀、塩化第二水銀HgCl2を生成し、硝酸とはNOx、硝酸水銀を生成します。さらに、塩酸中で、SnCl2やヒドロキシアミンによって水銀に還元されます。
- 光による分解
Hg2Cl2 → HgCl2 + Hg
- 酸化
2Hg2Cl2 + O2 → 2HgCl2・HgO
- アンモニアとの反応
Hg2Cl2 + 2NH3 → Hg + HgCl (NH2) + NH4+ + Cl-
塩化第二水銀
塩化第二水銀は、王水などの塩化物イオンを含む溶液中では[HgCl₄]2-を生成します。空気中200℃でHgOを生成し、Fe(Ⅱ)、Sn(Ⅱ)、ギ酸イオンなどで塩化第一水銀 Hg2Cl2 に還元されます。アンモニアと反応すると、アミド塩化水銀(Ⅱ) HgCl(NH₂)、Hg2・2NH3、Hg2NCl・H2Oなどを生成します。ホスフィン PH3と反応すると、P(HgCl)3やHg3P3を生成します。
- 塩化物イオンとの反応
HgCl2 + 2Cl- → [HgCl₄]2-
- 酸化
2Hg2Cl2＋O2 → 2Cl2 + 2HgO
- アンモニアとの反応
HgCl2＋2NH3 → HgCl (NH2)＋NH4+＋Cl-
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安全性プロファイル
A human poison by
ingestion. Poison experimentally by
ingestion, skin contact, and subcutaneous
routes. Human systemic effects by ingestion:
respiratory obstruction, nausea or vomiting,
urine volume decrease or anuria. Human
reproductive effects by ingestion: terminates
pregnancy. Experimental teratogenic and
reproductive effects. Human mutation data
reported. Questionable carcinogen. A severe
eye and skin irritant. Reaction with sodmm
aci-nitromethanide + acids forms the
explosive mercury fulminate. Reacts
violently with K, Na. When heated to
decomposition it emits toxic fumes of Hg.
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職業ばく露
Mercuric chloride is used as dip for
bulbs and tubers; for earthworm control; as repellent to
ants, roaches, etc.; in preserving wood and anatomical
specimens; embalming, browning, etching steel and iron;
as a catalyst for organic synthesis; disinfectant, antiseptic,
tanning; textile printing aid; manufacture of dyes; in
agricultural chemicals; dry batteries; pharmaceuticals, and
photographic chemicals
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製造方法
塩化第一水銀は、硝酸水銀(I) Hg2(NO3)2水溶液にNaClか希塩酸を加えると沈澱が生じます。また、Hgと塩酸を反応させることでも合成できます。
- 硝酸水銀 (I) より
Hg2(NO3)2 + 2HCl → Hg2Cl2 + 2HNO3
- 水銀単体より
2Hg + 2HCl → Hg2Cl2 + H2
一方、塩化第二水銀は、水銀と塩素の直接反応、または硝酸水銀(I) と塩酸を高温下で反応させることによって得られます。また、HgOを硫酸中で加熱しても合成できます。得られた粗製物は、昇華やアルコール抽出によって精製することができます。
- 硝酸水銀 (I) より
Hg2(NO3)2 + 4HCl → 2Hg2Cl2 + 2H2O + 2NO2
- 水銀単体より
Hg + 2HCl → HgCl2 + H2
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環境運命予測
Mercury adsorbed from mercuric chloride and 2-methoxyethylmercury
chloride (Aretan) solutions by three contrasting
soils showed a dependence on soil–solution ratio and initial
mercury (Hg) concentration in soil solution. Changing the
soil–solution ratio from 1:10 to 1:100 but keeping the initial
concentration constant resulted in an increase in initial
concentration but, on the other hand, resulted in decrease in
Hg adsorption. Upon manipulation of the pH of the surface
soils, adsorption of mercuric chloride at 100 mg Hg l-1
concentration increased from ～ 70 to over 95 mg Hg kg-1
when the pH was raised from 5.0 to 8.0. Precipitation of Hg
may also have contributed to this trend. Removal of organic
matter from soil resulted in large reductions of Hg adsorbed, as
much as 95% from the mercuric chloride solutions. Mercuric
compounds found in the atmosphere are likely to be transformed
by chemical or physical processes. Theoretical calculations
on the photodissociation of mercuric compounds have
indicated that mercuric chloride and mercuric cyanide are
stable, while mercuric hydroxide may dissociate in the gas
phase. Exchange reactions between water and mercury
compounds are likely to occur in the atmosphere. These
exchange reactions eventually result in the release of elemental
mercury into the gaseous phase.
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輸送方法
UN1624 Mercuric chloride, Hazard Class: 6.1;
Labels: 6.1-Poisonous materials.
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純化方法
It is soluble in EtOH and is extracted into Et2O from an aqueous solution. It is very POISONOUS and 0.2-0.4g is fatal. The antidote is immediate administration of white of egg as an emetic.
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不和合性
A strong reducing agent; keep away
from oxidizers. Mercuric chloride may explode with friction or application on heat. Mixtures of mercuric chloride
and sodium or potassium are shock sensitive and will
explode on impact. Avoid contact with acids or acid fumes.
Also avoid the presence of formats, sulfites, hypophosphites, phosphates, sulfide; albumin, gelatin, alkalies,
alkaloid salts; ammonia, lime water; antimony, arsenic,
bromides, borax, carbonates, reduced iron, copper; iron,
lead, silver salts; infusions of cinchona; columbo, oak bark
or senna; and tannic acid
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参考文献
V. Subramanian, K. Seff, Acta Crystallogr., Sect. B, 36, 2132 (1980), DOI: 10.1107/S0567740880008114.
