三甲基铝

理化性质概述主要用途制备危险特性三甲基铝试剂级价格

三甲基铝

CAS号:75-24-1
英文名:Trimethylaluminium
中文名:三甲基铝
CBNumber:CB5374238
分子式:C3H9Al
分子量:72.09
MOL File:75-24-1.mol

三甲基铝化学性质

熔点 :15 °C
沸点 :126 °C
密度 :0.81 g/mL at 25 °C
蒸气压 :69.3 mmHg ( 60 °C)
闪点 :40 °F
储存条件 :0-6°C
溶解度 :Soluble in aromatic, saturated aliphatic and cycloaliphatic hydrocarbons.
形态 :Liquid
颜色 :Clear colorless
比重 :0.688
气味 (Odor) :Corrosive odor and "taste" may be detectable from trimethylaluminum fires
水溶解性 :REACTS
敏感性 :Air & Moisture Sensitive
水解敏感性 :9: reacts extremely rapidly with atmospheric moisture - may be pyrophoric - glove box or sealed system required
BRN :3587197
暴露限值 :ACGIH: TWA 50 ppm (Skin)
OSHA: TWA 500 ppm(1800 mg/m3)
NIOSH: IDLH 1100 ppm; TWA 50 ppm(180 mg/m3)
InChIKey :JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N
CAS 数据库 :75-24-1(CAS DataBase Reference)
NIST化学物质信息 :Trimethylaluminum(75-24-1)
EPA化学物质信息 :Aluminum, trimethyl- (75-24-1)

安全信息

危险品标志 :F,C,N
危险类别码 :11-14-17-34-50/53-65-67-14/15-63-48/20-51/53-20-62
安全说明 :26-36/37/39-45-61-62-6A-43A-24/25-16-43-60-33-25-24
危险品运输编号 :UN 3399 4.3/PG 1
WGK Germany :3
RTECS号 :BD2204000
F :1-10
自燃温度 :Spontaneously ignites in air (even as a frozen solid)
TSCA :Yes
危险等级 :4.3
包装类别 :I
海关编码 :29319090
毒性 :TLV-TWA (ACGIH) 2 mg (Al)/m3

三甲基铝 MSDS

Aluminumtrimethanide

三甲基铝性质、用途与生产工艺

理化性质在常温常压下三甲基铝为无色透明液体，反应性极强，空气中自燃，瞬间就能着火，与具有活性氢的酒精类、酸类激烈反应，与水反应激烈，即使在冷水中也能产生爆炸性分解反应，并生成甲烷，有时还能发火。在300℃时缓慢分解产生甲烷。与AsH₃、PH₃、醚类、叔胺及其它路易士碱形成稳定的络合物。能与己烷、庚烷等脂肪烃及甲苯、二甲苯等芳香族烃以任意比例混溶。用烃系溶剂烯释到25%以下的三甲基铝失去其自燃性。
概述
三甲基铝简称TMA，1865年Buckton首次使用甲基汞和铝反应制得三甲基铝，但直至20世纪50年代，TMA的应用仍一直局限于实验室范围, 长期以来远不如有机镁和有机锂的研究和应用活跃。近年来，随着聚烯烃研究的发展，TMA作为传统催化剂的助催化剂之一及合成茂催化剂体系中助催化剂甲基铝氧烷(MAO)、改性甲基铝氧烷(MMAO)的起始原料，在有机化工，尤其是高分子化工中的重要性才开始显现。
主要用途三甲基铝在有机催化化学、有机合成和高分子化学工业等方面的重要用途。
三甲基铝与适当形式的水作用，可形成高活性的三甲基铝氧烷(MAO), 而MAO是茂金属催化体系中最重要的助催化剂之一，其最大用途是形成配位催化剂，如与钛、锆、铪的卤化物形成的催化体系，可使烯烃进行立体定向聚合、共聚、齐聚; 与过渡金属元素如镍、钴等的化合物所组成的催化剂，可使烯烃进行低聚、歧化、异构化。另外，三甲基铝自身也可用来催化反应。
TMA可与乙烯进行齐聚反应, 生成高碳烷基铝, 后者经氧化和水解后, 形成直链高级伯醇和高级a-烯烃。有机铝不仅价廉，而且反应活性高, 因此常用有机铝制取其他金属有机化合物，如用TMA与氯化锡反应可制取甲基锡。TMA还可作为立体选择性高的反应试剂、维生素、激素等药物合成的温和还原剂。近年来，金属薄膜的形成，就是应用金属有机物的化学蒸汽沉积法来实现的。如用氢气携带TMA, 在加热基板上进行热分解即可形成金属铝薄膜。
在航空航天事业中，三甲基铝可作为火箭的液体燃料。TMA还可用作精细有机合成化学工业中重要的烷基化试剂。
制备
铝还原法

可用铝直接还原甲基汞制得TMA，反应式如下 :

该方法的产率较高，但由于烷基汞的不稳定性且毒性很大而使反应没有实用价值，加之因为有汞生成，使得产物的处理比较困难。亦可通过卤代甲烷(主要是碘甲烷 )铝还原法制得TMA，反应式如下 :

该方法的反应温度在69～72℃，理论转化率为50%～65%。因反应时间过长 (超过20 h)，且碘甲烷价格昂贵并极不稳定而限制了此反应的实用性。
危险特性可与空气形成爆炸性混合物；可燃，注意有粉尘爆炸的危险；火焰被扑灭后可能复燃；注意有自燃的危险；接触水可能发生强烈或爆炸性反应；暴露于火中的容器可能会通过压力安全阀泄漏出内容物；受热或接触火焰可能会产生膨胀或爆炸性分解。
用途三甲基铝用作烯烃聚合催化剂、引火燃料，也用于制取直链伯醇和烯烃等，可用于金属有机化合物气相沉积。
生产方法

1.本品可由金属铝与二甲基汞加热制得；或由金属铝与卤甲烷制成三卤代三甲基二铝，然后再与金属钠反应制得。

2. 采用Zn、EtBr和EtI在Cu盐和催化剂存在下进行反应生成的EtZnX(X=Br、I)，加热使其转化为二乙基锌，经蒸馏分离、纯化即可。

3. 铝粉与碘甲烷反应生成碘化甲基铝，在干燥的癸烷液中与钾钠合金反应生成三甲基铝粗品。将粗品三甲基铝与癸烷混合物进行减压或常压蒸馏，即可得到高纯物。
类别自燃物品
毒性分级中毒
急性毒性吸入- 大鼠 LC50: 10000 毫克/ 立方米/ 15分
可燃性危险特性遇空气、氯气、氧化剂、高温能自燃; 放出有毒铝化物气体
储运特性库房通风低温干燥; 包装充氮; 与氧化剂分开存放
灭火剂干砂、干粉、石粉
职业标准 TWA 2 毫克 (AL) / 立方米