626-39-1

在15L圆底烧瓶中,放置100g(1.1mol)苯胺、1L水和100mL(12.mol)浓盐酸,当苯胺溶解后再加入5L水,将烧瓶置于冰浴中冷却。然后慢慢通入577g(185mL,3.6mol)溴,直至溶液有显著的黄色,约需34h,反应即完成。将三溴苯胺用布氏漏出,用水彻底洗去氢溴酸,吸干。在装有回流冷凝器的5L烧瓶中,放置潮湿的三溴苯胺、2.1L95%乙醇及525mL苯。将烧瓶置于蒸汽浴上加热使三溴苯胺溶解,在此溶液中加入140mL浓硫酸,然后在维持反应正常进行的情况下,加入140g(2.03mol)粉状亚硝酸钠。当反应完成后,将溶液加热煮沸,并维持此状态,直到不再有气体逸出为止,然后再在温热处放置3h。当混合物冷却后,过滤,然后在固体中加入由150mL浓硫酸和1.5L水所配成的溶液。当过量的亚硝酸钠已分解后,过滤,固体用水洗涤,然后用少量乙醇洗涤。粗制的干燥1,3,5-三溴苯为红棕色,熔点112~116℃,产量为250~260g,产率74%~7

将10mol苯倒入500ml的三口瓶中，加入200ml三氯甲烷和0.4g铁粉，搅拌溶解，冰浴至体系为0℃左右，避光，缓慢滴加35mol液溴和80ml的三氯甲烷混合液，室温反应10小时，有大量黄棕色固体析出。反应结束后，加入饱和的亚硫酸氢钠水溶液，除去多余未反应的溴。粗产物在用饱和亚硫酸氢钠水溶液洗涤两次，干燥，重结晶提纯后，得到浅黄棕色粉末。