3411-48-1

90-11-9

91-20-3

13440-07-8

3411-48-1

以1-溴代萘为原料合成萘、1,1'-二萘基氧化膦和三(1-萘基)膦的一般步骤：向t-BuOK（8.14g，72.5mmol）的无水和脱气的DMSO（73mL）溶液中，用氩气吹扫并用干燥的膦饱和，得到1-溴萘（10.01g，48.3mmol）的无水DMSO溶液（在搅拌和连续鼓泡膦的条件下，在70℃下滴加7mL）1小时。将反应混合物在膦流中加热（70℃）0.5小时，停止供给磷化氢，但将混合物连续搅拌1.5小时（70℃）。在反应混合物的31P NMR光谱中，观察到以下信号：对于1-Np2PH，-62.03（d，1JPH 227Hz），对于1-Np3P为-33.37（s），对于1-NpP（O）H2为-2.49（t，1JPH 463Hz），比例为~5：1.5：0.1。还形成了痕量的1,2-Np2PH（-49.78ppm）和1,1,2-Np3P（-22.70ppm）。然后将混合物用氩气吹扫，冷却并用冷水（80mL）稀释，得到白色沉淀（1.15g）。将后者滤出，用水（5×30mL）和Et2O（3×25mL）洗涤，在空气中干燥，得到1-Np3P（0.68g）。依次用Et2O（50mL）和CH2Cl2（2×50mL）萃取滤液。（a）乙醚萃取液用冷水（3×20mL）洗涤，用K2CO3干燥，减压除去溶剂，得到白色蜡状粗产物（5.51g），在1Torr下加热（100-150℃，沙浴）升华萘（1.37g）并蒸馏未反应的BrNp（0.95g，转化率91％）。将残余物溶于EtOH（22mL）中，滤出白色沉淀，用EtOH（10×5mL）洗涤并真空干燥，得到乳状固体（0.62g，1-Np3P）。在除去溶剂并在真空中干燥后，从醇提取物中分离出二级氧化膦1-Np2P（O）H（2.30g）。（b）用盐水（10％水溶液，KCl）洗涤CH2Cl2萃取物，滤出橙色沉淀，用K2CO3干燥，除去溶剂，得到白色蜡状产物（1.21g）。将后者在1托（100-150℃，沙浴）下加热以升华萘（0.17g），用EtOH（3×20mL）洗涤残余物，滤出1-Np3P（0.08g），EtOH除去1-Np2P（O）H（0.65g）。1-Np2P（O）H的总收率为2.95g（45％）。1-Np3P的总收率为1.38g（23％）。萘的产量为1.54克（27％）。

参考文献：

[1] Tetrahedron, 2017, vol. 73, # 32, p. 4723 - 4729