13731-82-3

1074-24-4

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该实施例阐述了以2,5-二溴-1,4-二甲基苯为起始原料合成2,5-二溴对苯二甲酸的工艺过程。具体操作如下：在一个配备有内部冷却盘管和回流冷凝器的搅拌式高压釜中，加入2,5-二溴-1,4-二甲基苯（372 mmol）与含有Co(OAc)2·4H2O（2.5 mmol）、Mn(OAc)2·4H2O（2.5 mmol）、Zr(OAc)4（0.25 mmol）及NaBr（5 mmol）的500 g 97%乙酸溶液。采用气体分散搅拌器以恒定速率搅拌混合物以优化气体混合效果，随后将混合物加热至150℃并维持2小时（此阶段在表1中标记为“TI”），之后升温至180℃继续反应4小时（此阶段在表1中标记为“T-2”）。在加热过程中，持续在400 psig（2.76 MPa）背压下通入空气。反应结束后，释放压力并将反应器冷却至50℃。排出产物，用50 g乙酸分两次冲洗反应器以收集残余产物。通过抽滤收集白色固体产物，用水洗涤，并在真空条件下干燥，最终获得310 g（收率84%）的2,5-二溴对苯二甲酸白色固体，经1H NMR测定其纯度为99%。实施例2-5探讨了不同反应阶段、时间及温度条件对2,5-二溴对苯二甲酸净产率和纯度的影响，均按照实施例1的程序进行，具体条件调整见表1。在所有案例中，所得2,5-二溴对苯二甲酸均为白色固体，纯度不低于99 mol%。

参考文献：

[1] Patent: US2010/168444, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 4-8

[2] Bulletin of the Korean Chemical Society, 2011, vol. 32, # 5, p. 1781 - 1783

[3] Patent: WO2008/82501, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 15-16

[4] Journal of the American Chemical Society, 2014, vol. 136, # 43, p. 15414 - 15421

[5] Chemical Communications, 2010, vol. 46, # 35, p. 6503 - 6505