间氯过氧苯甲酸

3 - 氯过氧苯甲酸，m-CPBA，ClC₆H₄CO₃H，CAS 937-14-4）分子量 172.57，是间氯苯甲酸的过氧酸衍生物，工业上由间氯苯甲酰氯与碱性双氧水反应后酸化制得，商品以 50–85% 含量（余量为间氯苯甲酸和水）的湿固体形式稳定销售。物理性质上为白色粉末状结晶，堆积密度约 0.56 g/cm³，商品级熔点约 69–71 ℃、纯品约 92–94 ℃（伴随分解），自加速分解温度 55 ℃，几乎不溶于水（0.15 g/100 mL），易溶于乙醇、乙醚、乙酸乙酯，溶于二氯甲烷、氯仿。化学性质上以 O-O 过氧键为核心：是强亲电氧化剂，可将氧原子转移给底物，最典型的是烯烃环氧化（Prilezhaev 反应，顺式立体专一）与酮→酯的 Baeyer-Villiger 氧化，还可氧化硫醚、胺（N - 氧化物）等；对热、撞击、摩擦敏感，纯品不稳定易爆。它是胃药奥美拉唑、兰索拉唑等药物合成的关键氧化剂，也是有机合成最常用的商品过酸。属 5.2 类有机过氧化物（UN 3106），须 2–8 ℃ 塑料容器冷藏、远离可燃物与还原剂。

基本信息

中文名：间氯过氧苯甲酸（3-氯过氧苯甲酸、间氯过苯甲酸、3 - 氯过氧化苯甲酸）

英文名：3-Chloroperoxybenzoic acid /meta-Chloroperoxybenzoic acid

缩写：m-CPBA / MCPBA

化学式：C₇H₅ClO₃（ClC₆H₄CO₃H）

分子量：172.57

CAS：937-14-4

EINECS：213-322-3

物理化学性质

外观：白色粉末状结晶（商品为湿粉 / 湿固体），轻微刺激性气味

熔点：商品级 69–71 ℃（lit.）；纯品 92–94 ℃（分解）

分解温度：>88 ℃；自加速分解温度（SADT）约 55 ℃

密度：约 0.56 g/cm³（堆积密度）

pKa：7.57（25 ℃ 水中）；pH：4.5（饱和水溶液，25 ℃）

蒸气压：0.373 Pa（25 ℃）

溶解性：几乎不溶于水（0.154 g/100 mL）；易溶于乙醇（113）、乙醚（89.4）、叔丁醇（69）、乙酸乙酯（51）；溶于二氯甲烷（11.2）、氯仿（9.8）、苯（8.0）g/100 mL；己烷（1.4）、四氯化碳（2.1）微溶

主要用途（分领域）

优势

与过氧乙酸（79-21-0）对比：m-CPBA 为固体、易称量操作、环氧化立体选择性好；过氧乙酸为溶液态、需现场调配、强氧化更危险；

与过氧化苯甲酰（94-36-0）对比：BPO 是自由基引发剂，m-CPBA 是亲电氧化剂 ——反应类型不同，不可互换；

与双氧水（7722-84-1）对比：双氧水需催化剂、选择性差；m-CPBA 无需催化、区域 / 立体选择性强，副产物间氯苯甲酸用碱洗即可除去；

与对硝基过氧苯甲酸等过酸对比：间位氯的吸电子效应适中，活性与稳定性平衡最好 —— 商品化程度最高、最常用的过酸试剂；

安全信息（毒性与储存）

GHS 分类（Sigma 口径）：

GHS02：有机过氧化物 D 类（H242 加热可燃烧）

GHS05：皮肤腐蚀 1C（H314 严重灼伤）、严重眼损伤

GHS07：皮肤致敏（H317）

GHS09：水生急性 1 / 慢性 1（H410 对水生生物毒性极大且持久）

其他口径含 GHS03 氧化性（H271 可能引起火灾或爆炸；强氧化剂）

信号词：Danger（危险）

健康危害：强氧化剂 —— 与可燃物（木、纸、油、衣物）接触可致火；对冲击 / 热敏感、受热可能爆炸；吞食有害、引起灼伤、皮肤接触可致敏、刺激眼 / 呼吸道 / 皮肤；遇还原剂、铵盐、有机物、酸、易燃物混合易燃

防护：通风橱操作；防火焰实验服、丁腈手套、护目镜 + 面罩、P3 滤毒呼吸器；避免粉尘形成、避免接触皮肤 / 眼 / 衣物

泄漏 / 接触：

皮肤：脱去污染衣物，大量清水冲洗

眼睛：流动清水冲洗至少 15 min，就医

误服：漱口，勿催吐，立即就医

吸入：移至新鲜空气处，就医

泄漏：严禁与可燃物接触；用惰性材料吸附收集于塑料容器，防撞击摩擦；按有机过氧化物危废处置

储存运输：2–8 ℃ 冷藏、塑料（PE）容器（玻璃会催化分解！）、密封防潮避光；远离可燃物、还原剂、金属粉末、碱、热源；存储类别 5.2（有机过氧化物）；WGK 3；运输按 UN 3106、5.2 类、Ⅱ 类包装；灭火用大量水、砂土、CO₂