六甲基磷酰胺680-31-9

CAS：680‑31‑9

中文名：六甲基磷酰胺（HMPA，六甲基磷酸三酰胺）英文：Hexamethylphosphoramide 分子式：\(\boldsymbol{C_6H_{18}N_3OP}\)，分子量：179.20SMILES：CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C MDL：MFCD00008396

一、物理性质

• 外观：无色透明粘稠液体，微弱胺味

• 熔点：7.2 ℃；沸点：230–232 ℃

• 密度：1.03 g/mL（25 ℃）

• 折光率：n₂₀ᴰ 1.459

• 闪点：105 ℃

• 溶解性：与水、醇、醚、酯、酮、芳烃混溶；极性非质子溶剂

• 特性：强极性非质子溶剂，可以强烈溶剂化阳离子，裸露出阴离子，极大提升亲核试剂活性

二、结构与化学活性

磷酰基连三个二甲胺：\(\boldsymbol{O=P[N(CH_3)_2]_3}\)

1. P=O 强极性基团，对金属阳离子（Li⁺、Na⁺、K⁺）配位络合；

2. 常用作亲核取代反应助溶剂：SN2、芳香亲核取代（SNAr，比如芳氟的取代），大幅加速反应；

3. 可增强强碱（LDA、NaH）的碱性；

4. 常温稳定；强酸下水解，生成二甲胺与磷酸衍生物；

无芳环、无芳卤，不能 Suzuki 偶联；定位：反应溶剂 / 活化助剂，不是构建骨架砌块。

三、用途

1. 有机合成：极性非质子溶剂，SN2、SNAr、金属有机反应；

2. 高分子：聚合溶剂；

3. 萃取剂。

⚠️重点警示：疑似人类致癌物，生殖毒性，很多实验室限制使用，优先用 DMPU 替代。

四、安全要点（SDS）

• H351 怀疑致癌；H360 可能损害生育能力 / 胎儿；H315 刺激皮肤；H319 严重眼刺激；H335 刺激呼吸道

• 禁忌：强氧化剂、强酸；遇强酸水解释放二甲胺

• 操作：通风橱，丁腈手套 + 面屏；尽量减少接触，严禁皮肤长期接触

• 储存：密封阴凉，远离氧化剂、酸类；单独存放