膦酰乙酸三乙酯867-13-0

膦酰基乙酸三乙酯（膦酰乙酸三乙酯）

CAS：867-13-0英文：Triethyl phosphonoacetate，简称 TEPA 结构式：\(\boldsymbol{(EtO)_2P(O)CH_2COOEt}\) 分子式：\(\boldsymbol{C_8H_{17}O_5P}\) 分子量：224.19SMILES：CCOC(=O)CP(=O)(OCC)OCCMDL：MFCD00009177

🧪 物理性质

• 外观：无色至浅黄透明油状液体

• 熔点：−24 ℃

• 沸点：142–145 ℃ / 9 mmHg（减压）

• 密度：1.13 g/mL（25 ℃）

• 折射率：\(n_D^{20}=1.431\)

• 闪点：165 ℃

• 溶解性：溶于 DCM、THF、甲苯、乙酸乙酯；微溶于水，在水中缓慢水解

• 储存：密封干燥避光室温保存

⚗️ 核心反应：Horner‑Wadsworth‑Emmons（HWE 反应，重中之重）⭐

HWE 试剂，和 Wittig 试剂类似，但优势：优先生成 E 型反式 α,β- 不饱和酯；副产物磷酸二乙酯盐水溶性好，极易除去

1. HWE 缩合（醛 / 酮 + 膦酰乙酸三乙酯）碱（NaH、DBU、LiCl/DBU Masamune-Roush 温和条件）拔掉活性亚甲基氢，生成碳负离子，进攻羰基，消除得到反式丙烯酸乙酯衍生物

\(\ce{(EtO)2P(O)CH2COOEt + RCHO ->[base] RCH=CHCOOEt + (EtO)2PO2^-}\) ✅ 正好可以和你前面的2‑溴‑5‑氯苯甲醛、1125812-58-9（三氟芳基酮）做 HWE，生成 α,β 不饱和酯；和反 - 3 - 甲氧基丙烯酸甲酯属于同类 α,β 不饱和酯产物。

2. 水解酯基水解，得到膦酰乙酸；膦酸基团可做配位（类似二苯基膦酸）。

3. α 位烷基化活性亚甲基，强碱拔氢后，与卤代烷（1‑碘庚烷）发生 SN2 烷基化，在 α 位引入烷基。

4. 其他：Tsuji-Trost 烯丙基取代、环丙烷化。

📌 用途

1. 有机合成：HWE 反应构建 E 型 α,β 不饱和酯，药物、天然产物、农药中间体；

2. 医药砌块：安立生坦、维生素类中间体；

3. 材料：阻燃、增塑添加剂。