对甲苯磺酰肼1576-35-8

CAS：1576-35-8｜对甲苯磺酰肼（Tosylhydrazide，TSH）

英文名：4-Methylbenzenesulfonohydrazide分子式：\(\boldsymbol{C_7H_{10}N_2O_2S}\)，分子量：186.23SMILES：Cc1ccc(S(=O)(=O)NN)cc1MDL：MFCD00003750

就是刚才查的对甲苯磺酰肼

一、理化性质

• 外观：白色结晶粉末

• 熔点：108–113 ℃（伴随分解）

• 溶解性：溶于 MeOH、EtOH、THF；微溶于水；难溶于甲苯、苯

• 热性质：>105 ℃缓慢分解，释放氮气；密闭加热会急剧产气升压，有爆炸风险

• 结构：\(\ce{Ts-NH-NH2}\)，磺酰肼结构

二、有机合成核心用途

1. 与醛 / 酮缩合 → 对甲苯磺酰腙

\(\ce{R2C=O + TsNHNH2 -> R2C=N-NHTs + H2O}\)

• Shapiro 反应：磺酰腙 + 强碱（n-BuLi）低温消除得到烯基锂，再接亲电试剂（醛、酮、卤代烃）构建碳链，和你前面查的正丁基氯化锂 / 格氏试剂配套。

• Bamford–Stevens 反应：碱加热，生成卡宾，得到烯烃。

2. 二亚胺前体，选择性还原顺式烯烃，不还原酯、硝基、酮

3. 工业上用作橡胶、塑料低温发泡剂（发泡剂 TSH）

三、合成制备

对甲苯磺酰氯 + 水合肼，低温、弱碱条件反应，析出产物，重结晶提纯。

四、安全信息⚠️

UN 3226，4.1 类易燃固体

• H228：易燃固体；H302：吞食有害；H315 刺激皮肤；H319 严重眼刺激

• 密闭加热会分解放大量 N₂，严禁密封高温加热

• 粉尘吸入刺激呼吸道；远离强氧化剂

• 储存：阴凉密封，避光保存

五、关键反应要点

• Shapiro 反应：无水低温体系，常用 n-BuLi；底物不能有游离活泼氢（吡唑 NH、醇羟基），否则消耗强碱。

• 磺酰腙一般在乙醇 / 甲苯中回流，分水，反应干净。