氯丁基镁693-04-9

CAS：693-04-9｜正丁基氯化镁（n‑Butylmagnesium chloride）

简称：n-BuMgCl，格氏试剂分子式：\(\boldsymbol{C_4H_9ClMg}\)，分子量：116.87SMILES：CCCC[Mg]ClMDL：MFCD00000475

一、理化性质

• 市售形态：THF 溶液（常见 1.0 M、2.0 M），浅灰至浅棕透明液体；纯固体极少直接使用

• 溶剂 THF 沸点 66 ℃；格氏本身遇水剧烈分解

• 溶解性：仅溶于无水醚类（THF、乙醚）；遇水、醇、酸、酯、酮立刻反应

• 碱性：强亲核试剂，同时是强碱，pKa (丁烷)≈50

二、核心反应（格氏经典反应）

1. 对羰基亲核加成醛、酮 → 仲醇 / 叔醇；酯（2 当量）→ 叔醇；酰胺、内酯同样可加成。

   注意：你前面的叔丁酯、烯丙酯都会被 BuMgCl 进攻，不能共存。

2. 拔氢（酸碱反应）活泼氢：醇、酚、羧酸、吡唑 N-H、炔氢，优先脱质子，不发生加成，消耗格氏试剂。

   你前面的 3 - 氨基吡唑、吡唑 N-H 都会和它反应，所以吡唑底物做格氏加成前必须保护 NH。

3. 金属交换可与芳基卤、硼酸酯发生金属卤素交换，制备芳基格氏。

4. 与 CO₂低温下反应，水解得到戊酸。

三、制备

实验室：1‑氯丁烷 + 金属镁，无水 THF，碘引发，回流制备。

四、安全⚠️【极高风险，重点】

GHS：H225（高度易燃液体）；H250（遇空气可自燃）；H314（严重皮肤腐蚀灼伤）

1. 遇水剧烈反应，释放可燃丁烷气体，极易起火爆炸；体系必须严格无水无氧

2. 空气中高浓度会自燃；瓶口避免长时间暴露空气

3. 淬灭：低温下缓慢滴加乙酸乙酯（优先），再加水 / 饱和氯化铵；严禁直接加水淬灭浓格氏

4. 操作：通风橱，防火挡板，丁腈手套 + 护目镜；常备干粉灭火器

5. 储存：惰性气体保护、冷藏，远离氧化剂、质子溶剂