乙酰乙酸叔丁酯1694-31-1

乙酰乙酸叔丁酯

CAS：1694-31-1英文名：tert-Butyl acetoacetate，简称 TBAA IUPAC：3 - 氧代丁酸叔丁酯 分子式：\(\boldsymbol{C_8H_{14}O_3}\)，分子量：158.20SMILES：CC(=O)CC(=O)OC(C)(C)CMDL：MFCD00008811

一、理化性质

• 外观：无色透明液体，略带果香

• 熔点：−38 ℃

• 沸点：190 ℃（常压）；71–72 ℃ /11 mmHg（减压）

• 密度：0.954 g/mL（25 ℃）

• 折射率：\(n_{20/D}=1.419\)

• 闪点：76 ℃

• 溶解性：微溶于水（~9 g/L）；与 DCM、THF、乙酸乙酯、甲苯互溶

• 结构：β‑酮酯，中间亚甲基（\(\ce{-CH2-}\)）酸性很强；叔丁酯，酸可脱保护

二、核心反应（非常经典的 β- 酮酯）

1. 活泼亚甲基烷基化（最常用）在碱（NaH、t-BuOK、K₂CO₃）作用下，中间 CH₂脱质子形成烯醇盐，和卤代烃发生 SN2 烷基化。

可以和你前面的溴乙酸烯丙酯做烷基化，构建多羰基骨架。

2. 叔丁酯酸性裂解（脱保护）TFA / HCl / 加热，叔丁酯脱除，释放羧酸，同时易发生脱羧（β‑酮酸热脱羧得到酮）。

\(\ce{CH3COCH(R)CO2tBu ->[H+, \Delta] CH3COCH2R + CO2}\)

这是乙酰乙酸叔丁酯最大优势：烷基化后，一步脱羧得到取代丙酮衍生物，比乙酰乙酸乙酯更容易控制。

3. 缩合反应和胺缩合生成 β‑酮酰胺；和醛发生 Knoevenagel 缩合；合成吡唑、嘧啶等杂环（和你前面的吡唑体系匹配）。

4. 酮式‑烯醇式互变异构，在碱下以烯醇盐为主。

三、制备

工业主流：双乙烯酮 + 叔丁醇，催化加成，条件温和，收率高。

四、安全⚠️

GHS：H315（刺激皮肤）、H319（严重眼刺激）、H335（吸入刺激呼吸道）

• 可燃液体，远离明火、强氧化剂、强碱；

• 通风橱操作，护目镜 + 丁腈手套；

• 储存：常温密封，避光；长期存放建议冷藏。