间氯过氧苯甲酸937-14-4

间氯过氧苯甲酸

CAS：937‑14‑4✅ 英文名：m‑Chloroperoxybenzoic acid，IUPAC：3‑Chloroperoxybenzoic acid ✅ 简称：mCPBA / m‑CPBA分子式：\(\boldsymbol{C_7H_5ClO_3}\)，分子量：172.57

基础物性

• 外观：白色结晶粉末；市售常见70～85% 纯度，杂质主要是间氯苯甲酸 + 少量水（纯品撞击敏感，易爆，商品一般不做高纯度干品）

• 熔点：92–94 ℃（伴随分解）

• 溶解性：几乎不溶于水；易溶于二氯甲烷、乙酸乙酯；可溶于 2-MeTHF、THF；在 DMAC 中有一定溶解度

• 结构特点：含过氧键 -O-O-，经典亲电型有机过氧酸氧化剂；弱酸性

核心反应

1. 烯烃环氧化（最经典）：温和条件将 C=C 生成环氧，立体保持

2. Baeyer‑Villiger 氧化：酮 → 酯；环酮 → 内酯

3. 硫醚氧化：硫醚→亚砜，继续氧化得砜

4. N - 氧化：吡啶类（如前面的可力丁）氧化成吡啶 N‑氧化物

5. 氧化硒化物、亚胺等

⚠️ 安全要点（重点！有机过氧化物，危险类别 5.2 类有机过氧化物）

GHS：H242 受热可能起火；H314 严重皮肤 / 眼灼伤；H318 严重眼损伤；H335 刺激呼吸道

• 纯品撞击、摩擦、受热可爆炸；市售含水品稳定性提升，但仍严禁研磨、撞击、干加热

• 与可燃物、胺、强还原剂、金属粉末接触，有起火爆炸风险

• 操作：通风橱，护目镜，耐酸碱手套；控温低温加料，严禁一次性大量投料

• 灭火：干粉、CO₂；禁止用水直冲固体；不要用沙土大力摩擦固体

后处理：亚硫酸钠水溶液是标准淬灭剂，还原破坏过量 mCPBA（过氧键），淀粉 KI 试纸检测有机相至无蓝色即为淬灭完全；副产物间氯苯甲酸，可碱水洗除去。

和前面全套试剂相容性（重点）

1. mCPBA + 2-MeTHF：可溶，低温稳定；高温 / 长时间加热风险大，醚类 + 过氧酸易发生氧化，体系原有过氧化物会叠加风险；反应结束必须亚硫酸钠淬灭

2. mCPBA + DMAC：可溶解；酰胺溶剂 + 过氧酸高温下有热失控风险，放大反应务必做 DSC 热稳定性评估

3. mCPBA + 亚硫酸钠水溶液：✅ 经典淬灭组合，还原破坏过氧键，终止氧化反应

4. mCPBA + 正丙胺：❌ 严禁直接混合；伯胺易被氧化，剧烈放热，有起火风险

5. mCPBA + 2,4,6‑可力丁：可力丁是吡啶环，会被 mCPBA 氧化生成 N - 氧化物

6. mCPBA + BSU：BSU 怕水；mCPBA 体系一般有水相后处理，二者不同锅使用

7. mCPBA + NBS：两者都是氧化剂，一般不同时使用；共存无直接剧烈反应，但属于双氧化剂体系，风险叠加

8. mCPBA + AgOTf：无水条件可共存；Ag⁺不直接还原 mCPBA；体系有氯离子会生成 AgCl 沉淀

9. mCPBA + 亚磷酸二乙酯（DEP）：❌ 会快速氧化 P-H 键，生成磷酰类产物，放热

实操提醒：mCPBA 加料尽量低温（0℃左右）分批投；浓缩前必须确认过氧化物完全淬灭，严禁浓缩含残留 mCPBA 的有机相。