1,4-二氧六环

1,4-二氧六环是一种重要的环状醚类溶剂，其可与水以任意比例混溶，适用于水相反应体系。且可溶解醇类等多种有机物，是理想的共溶剂。1,4-二氧六环在酸、碱、氧化剂等条件下稳定，且沸点101.1℃，适用于高温反应。其毒性较低，且无闪点。1,4-二氧六环在许多领域有应用，例如医药与制药、化工与高分子材料、电子与半导体行业、实验室与科研。其在环境中可被微生物降解。

1,4-二氧六环（二噁烷 / 1,4-Dioxane / p-Dioxane）

CAS No.：123-91-1

分子式：C₄H₈O₂

分子量：88.11

EINECS：204-661-8

产品基本信息

无色透明液体，具微弱醚样甜味（纯品近乎无臭，工业级常带醛类刺激味）。与水、乙醇、乙醚、丙酮、苯、氯仿等无限互溶，是极少数能同时良好溶解水溶性与油溶性物质的非质子极性溶剂。干态密封常温极稳，但对光和空气敏感易生成爆炸性过氧化物（尤其蒸馏残渣）；忌强氧化剂（硝酸、过锰酸钾——氧化开环）、强酸（浓 H₂SO₄/HBr 开环成乙二醇单醚）、活性金属（Na/K 长期接触放 H₂）；低闪点高度易燃，蒸气比空气重（相对蒸气密度 3.04），远重于空气易沿地面扩散，受热分解释放 CO、CO₂、醛类不完全燃烧烟。

主要用途（详细）

高极性非质子溶剂（核心大宗）

作格氏反应、硼氢化、肽合成、高分子聚合反应介质（溶解性优于 THF，沸点更高利于回流）；

与水的共沸组成（18.4% 水，沸点 87.8℃）用于共沸脱水制无水体系；

硝基纤维素、醋酸纤维、树脂、蜡、油类的优良溶剂，用于涂料、油墨、胶黏剂配方。

医药与日化

部分注射剂/外用药助溶剂（历史曾用，现因致癌疑虑受限）；

化妆品中作香波、沐浴露少量溶剂/增溶助剂（欧盟限残留 ≤10 ppm，FDA 禁主动添加）；

农药制剂助溶剂、电子清洗液组分。

分析与其他

GC/MS 保留指数参比物、顶空分析内标；

有机教学过氧化物的生成与检测演示底物（与 THF 并列）。

安全与环保

GHS分类：GHS02（易燃液体 2 H225）＋GHS07（急性经口 3 H301／急性经皮 4 H312／急性吸入 3 H331／眼刺激 2A H319／呼吸道刺激 H335）＋GHS08（致癌 2 H351），信号词 危险（Danger）；旧版 T+F（R11+R20/21/22+R36/37+R40+R45）。

健康危害：

大鼠经口 LD₅₀ 5170 mg/kg（低毒急性），但经皮易吸收，吸入高浓度致麻醉、肝肾损害；

IARC 2B 类（对人可能致癌，动物肝鼻肿瘤阳性），NTP 列"合理预期人致癌物"；长期低剂量暴露疑肝毒性、黏膜刺激；

眼/皮肤刺激，误吞致醉酒样。

物理/化学危险：

闪点 12℃ 极度易燃，蒸气与空气成爆燃混合物，静电可引燃；久贮生过氧化物，蒸馏至干可爆（最隐蔽危险）；

受热分解释 CO/醛毒烟。

环境危害：WGK 2，难生物降解、疑地下水长期残留（美国 Superfund 名单），严禁直排下水道/水体。

操作与储存

存阴凉（≤25℃、建议 2~8℃ 冷藏）、避光、通风、防爆库房，密封满装或充氮，加 0.01%~0.02% BHT 抑过氧化物；与强氧化剂、强酸、活性金属、食品分库；UN 1165，第 3 类易燃液体（PG II）兼 6.1 毒害；

操作前必测过氧化物试纸（阳性用 FeSO₄/亚硫酸氢钠洗涤至阴性再蒸馏）；防爆电器+局部排风，防静电接地；戴 ABEK 防毒面具（高浓度 SCBA）、面屏+护目镜、丁基/丁腈双层手套、防静电服；禁明火，工具无壳火花，班后淋浴。

急救措施

皮肤：脱污衣，肥皂水+大量流动水冲 ≥15 min，就医（告可能致癌溶剂暴露）。

眼睛：提睑流动水/生理盐水冲 ≥15 min，眼科急诊。

吸入：移新鲜空气，保持呼吸道通畅，给氧，防迟发肺水肿，送职业中毒科。

食入：漱口，饮牛奶/水，勿催吐，立即就医。

泄漏应急

切断火源，戴 SCBA+防静电防化服+丁基手套；小量用干砂/硅藻土/活性炭吸收收集入双密封容器（忌大量水冲致挥发扩散）；大量构筑围堤用抗溶泡沫覆盖防挥发，按含氧卤代有机废液交资质（焚烧+尾气洗涤）；禁入下水道/水体/地下室。

灭火方法

抗溶泡沫、干粉、CO₂、砂土、雾状水冷却容器；消防人员戴 SCBA 防 CO/醛毒烟；受热容器变形立即撤离；禁用水柱冲击致飞溅。