丙二酸二甲酯

Dimethyl malonate，简称 DMM，是典型的活性亚甲基二酯，有机合成里最常用的丙二酸酯砌块，常温稳定、可燃、低毒。

一、基本信息

• 分子式：C₅H₈O₄

• 结构简式：CH₂(COOCH₃)₂

• CAS 号：108-59-8

• 分子量：132.11

• EINECS：203-597-8

二、物理性质

• 外观：无色透明液体，轻微芳香 / 酯味

• 熔点：-62℃

• 沸点：180–183℃（常压）

• 密度：1.156 g/mL（25℃）

• 闪点：90℃（闭杯，可燃液体）

• 折射率：1.4135（20℃）

• 溶解性：微溶于水（≈2 g/100 mL），与醇、醚、酮、芳烃混溶

• 蒸气压：极低（20℃下可忽略）

三、化学性质（核心：活性亚甲基）

1. 丙二酸酯合成（最经典）

• 碳负离子与卤代烷烷基化 → 单 / 双取代丙二酸酯

• 水解 + 脱羧 → 取代乙酸（增长碳链常用）

2. 缩合反应

• 与醛 / 酮：Knoevenagel 缩合 → α,β- 不饱和酯

• 与酯：克莱森缩合 → β- 酮酯

3. 加成反应

• 与 α,β- 不饱和羰基：Michael 加成 → 1,5 - 二羰基化合物

4. 水解 / 醇解

• 酸性水解 → 丙二酸 + 甲醇

• 碱性水解 → 丙二酸盐，酸化脱羧 → 乙酸

四、主要用途（医药 + 香料 + 农药为主）

1. 医药中间体（最大宗）

• 喹诺酮类：吡哌酸（国内主要用途）

• 抗疟药：氯喹

• 镇静催眠：巴比妥类

• 维生素：B1、B6 中间体

2. 香料工业

• 合成二氢茉莉酮酸甲酯（Hedione），高端茉莉香精原料

3. 农药

• 合成嘧菌酯等杀菌剂、除草剂中间体

4. 有机合成通用砌块

• 制备取代乙酸、环烷羧酸、杂环化合物