双甲脒

广谱杀螨剂双甲脒又称螨克、双虫脒、果螨杀。是一种广谱性甲脒类杀螨杀虫剂，属中等毒性杀螨剂。1971年帕尔默(B.H.Palmer)等人报道了它的杀螨活性，1973年布茨有限公司(BootsCo.Ltd.)推荐做杀螨剂。化学名称：1，5-双-(2，4-二甲基苯基)-3-甲基-1，3，5-三氮戊二烯-1，4，原药为白色或黄色针状结晶，具有一些碳胺的味道，密度0.3，熔点86～87℃，20℃时蒸气压为506.6×10-7Pa，微溶于水，可溶于二甲苯、丙酮和甲醇等多种有机溶剂。在无水条件下对温度和光是稳定的。在酸性下不稳定。不易燃，不易爆，长期储存在潮湿地方易分解变质。具有触杀、拒食、驱避作用，也有一定胃毒、熏蒸和内吸作用。对叶螨科各种虫态都有效，但对越冬卵效果较差。药效期可达40～50天。主要用于果树、蔬菜、茶叶、棉花、大豆、甜菜等作物防治各种害螨，对木虱类也具有良好防效，对部分鳞翅目害虫卵有效，对蚧、蚜及棉铃虫、红铃虫等亦有一定兼治效果，也可防治牛、羊蜱螨及蜂螨。双甲脒可与有机磷和菊酯类、阿维菌素等农药混用，有增效作用，并可扩大杀虫谱。混配制剂有10.8%阿维·双甲乳油。单甲脒单甲脒又称杀螨脒、螨虱克、单甲脒盐酸盐、卵螨双净、天环螨清、螨类净，是一种有机氮广谱甲脒类杀螨剂，为双甲脒的同系物。化学名称：N-(2，4-二甲苯基)-N′-甲基甲脒。市面上销售的商品多为单甲脒的盐酸盐，外观为淡黄色或棕色液体，密度为1.090～1.105，pH值小于1，不燃烧，对金属有腐蚀性。纯品为白色针状结晶，熔点为163～165℃，易溶于水，水溶液呈酸性，微溶于低分子量的醇，难溶于苯和石油醚等有机溶剂。对光、热稳定。对害螨具有触杀和熏蒸作用，对叶螨科各个阶段的虫态都有效，高温(22℃以上)时药效较好。对越冬卵效果较差。主要是抑制单胺氧化酶的活性，对中枢神经系统的非胆碱能突触诱发兴奋作用。对其他杀螨剂产生抗药性的害螨也有效。单甲脒可与有机磷和菊酯类农药混用，有增效作用，并可扩大杀虫谱。主要用于防治果树、茶叶、棉花、蔬菜等各种作物上的食植性叶螨及棉花蚜虫;也可以用于防治家畜体虱及蜂螨。对人、畜中毒，对鱼有毒。作用机制双甲脒具有多种毒杀机制，主要是抑制单胺氧化酶的活性，对害螨中枢神经系统的非胆碱能突触诱发兴奋作用。对其他杀螨剂产生抗药性的害螨也有较高活性。防治对象主要用于果树、蔬菜、茶叶、棉花、大豆、甜菜等作物，防治多种害螨，对同翅目害虫如梨黄木虱、桔黄粉虱等也具有良好的药效，还可对梨小食心虫及各类夜蛾科害虫的卵有效。对蚜虫、棉铃虫、红铃虫等害虫，亦有一定效果。对成、若螨、夏卵有效，对冬卵无效。使用方法(1)果、茶树害螨、害虫的防治。苹果叶螨、苹果蚜虫、柑橘红蜘蛛、柑橘锈螨、木虱、茶半跗线螨，用20%双甲脒乳油1000～1500倍液喷雾(100～200mg/kg)。持效期为1～2个月。茶半跗线螨在第1次施药后5天之后，应再施1次，以杀灭初孵化的幼螨。(2)蔬菜害螨的防治。茄子、豆类、红蜘蛛在若虫盛发期时，用20%乳油1000～2000倍液喷雾(有效浓度100～200mg/kg)。西瓜、冬瓜红蜘蛛在若螨盛发期用20%乳油2000～3000倍液喷雾(67～100mg/kg)。(3)棉花害螨的防治。棉花红蜘蛛在卵和若螨盛发期使用20%乳油1000～2000倍液喷雾(有效浓度100～200mg/kg)。0.1～0.2mg/kg(折合20%乳油2000～1000倍液)。在棉花生长中后期使用，还可兼治棉铃虫、红铃虫。(4)牲畜体外蜱螨及其他害虫的防治。牲畜体外蜱螨使用20%双甲脒乳油2000～4000倍液，进行喷雾或浸洗。牛疥癣病(除马外)可用20%双甲脒乳油400～1000倍液涂擦，涮洗。1次两回药浴，间隔期为7天，效果良好。蜂螨使用20%乳油4000～5000倍液喷雾。对环境害螨用20%乳油1000倍液喷雾。注意事项(1)双甲脒在高温晴朗天气使用，气温低于25℃时，药效较差。(2)不宜和碱性农药(如波尔多液、石硫合剂等)混用。每季作物最多使用2次。不要与对硫磷混合用于苹果或梨树，以免药害。(3)在柑橘收获前21天停止使用，最高使用量1000倍液。棉花收获前7天停止使用，最高使用量3L/hm2(20%双甲脒乳油)。(4)如皮肤接触后，应立即用肥皂和水冲洗净。(5)对短果枝金冠苹果有烧叶药害。对害虫天敌及蜜蜂较安全。残留限量根据中华人民共和国国家标准，双甲脒在食品中的最大残留限量分别是果菜0.5mg/kg、梨果0.5mg/kg、柑桔0.5mg/kg、棉籽油0.05mg/kg。毒性原药对大鼠急性经口LD50为600mg/kg(800mg/kg)，小鼠为1600mg/kg，大鼠急性经皮LD50>1600mg/kg（雌性>4640mg/kg)，兔>200mg/kg，大鼠急性吸入LD50>为65mg/L。对动物皮肤、眼睛无刺激作用。大鼠亚急性经口无作用剂量每天3～12mg/kg，慢性经口无作用剂量为每天2.5～10mg/kg。动物试验未发现致癌、致畸、致突变作用。对鱼类有毒，鲤鱼LC50为1.17mg/L(48h)，虹鳟鱼为2.7～4mg/L(48h)。对蜜蜂、鸟等天敌低毒。化学性质纯品为白色针状结晶。m.p.88～89℃(86～87℃)，蒸气压5×10-5Pa(20℃)，相对密度0.3，饱和蒸气浓度60μg/m3(20℃)。能溶于丙酮、二甲苯、甲醇等有机溶剂，丙酮500g/L，甲苯300g/L；在水中溶解度为1mg/L。不易燃、不易爆，在中性或碱性时较稳定，20℃时在pH值7水中的半衰期为6h，在酸性介质中不稳定，在潮湿环境中长期存放将慢慢分解变质。用途广谱性杀螨剂，以触杀作用为主，兼有胃毒、熏蒸、拒食、驱避作用，对植物有一定渗透内吸性，对幼若螨、成螨和螨卵有效，对其他一些杀螨剂产生抗性的害螨有效，速效性好，持效性强。主要用于防治棉花红蜘蛛及棉铃虫、红铃虫、苹果和出楂红蜘蛛，柑橘叶螨、木虱、锈壁虱，牛、羊、猪体外虱、壁虱、疥癣及恙虫，茶树跗线螨，豆类、茄子红蜘蛛等。如防治棉花红蜘蛛，在卵孵盛期至幼若螨盛发期，用20%乳油1000～2000倍液均匀喷雾。在红蜘蛛与红铃虫或棉铃虫并发时使用，一定程度可做到虫螨兼治，且对棉田瓢虫、草蛉等天敌安全。若防治柑橘红蜘蛛、苹果叶螨，用20%乳油对水稀释至1000～2000倍液喷雾。防治柑橘锈螨，用20%乳油对水1000～1200倍液喷雾，防治木虱用1500倍液喷雾。防治牛、羊等牲口畜蜱螨，以50～100mg/L浓度喷雾或浸洗。用途双甲脒为广谱杀螨剂,主要用于果树、花卉、草莓和其他农业及园艺作物。防治螨类，特别对柑桔螨类有较好的效果。也用于防治棉铃虫、红铃虫；防治家畜寄生虫的蜱、螨、疥虫等。双甲脒是杀螨剂中药效较好的品种。校准仪器和装置；评价方法；工作标准；质量保证/质量控制；其他。生产方法制备方法一N-2，4-二甲基苯基-N'-甲基甲脒的制备间二甲苯经硝化、还原、分离制得2，4-二甲基苯胺。再用盐酸酸化得相应的盐。操作方法：将55.1g(0.35mol)2,4-二甲基苯胺盐酸盐、83.7g(0.4mol)对甲苯磺酰氯和150mLN-甲基甲酰胺的混合物冷却搅拌。发热反应结束后将混合物再在室温下搅拌4h，然后全部注入冷水中，用10mol/L氢氧化钠溶液调至碱性，在此期间温度保持10℃以下，过滤、水洗、干燥、用环己烷重结晶，得N-2，4-二甲基苯基-N'-甲基甲脒，熔点75～76℃，收率85%。双甲脒的合成19.4g(0.12mol)N-2，4-二甲苯基-N'-甲基甲脒、0.3g对甲苯磺酸、195mL干燥二甲苯的混合物加热回流48h，释放出甲胺。反应毕，减压蒸出二甲苯，残留物固化，经异丙醇重结晶2次，制得双甲脒，熔点88～89℃，收率90%。或在苯腈存在下，以Cu2O为催化剂反应。制备方法二原甲酸三乙酯与2，4-二甲基苯胺反应，制得N-（2，4-二甲苯基亚氨基）甲酸乙酯（简称亚胺酸酯），再将干燥的甲胺气体通入亚胺酸酯中，得单甲脒（N-2，4-二甲苯基-N'-甲基甲脒）。单甲脒与亚胺酸酯缩合成双甲脒。制备方法三2，4-二甲苯胺与甲酸反应制得N-2，4-二甲苯甲酰胺，再与光气作用，以三乙胺为缚酸剂，得2，4-二甲苯胩。将干燥的甲胺气体通入至二甲苯胩与氧化亚铜的混合物中，反应毕趁热加入环己烷，冷却过滤出单甲脒。再与二甲苯胩在苯中反应得双甲脒。生产方法由2,4-二甲基苯胺、原甲酸三乙酯和甲胺反应制得。原料消耗定额：2,4-二甲基苯胺（折100%）350kg/t、原甲酸三乙酯（折100%）500kg/t、一甲胺70kg/t、二甲苯750kg/t。