叔丁基锂

用途

羰基化合物的烷基化。脱溴剂。有机合成。用于重要的锂试剂。通过卤素一金属交换反应而可用于制备其它有机铿化合物，如芳基铿、三烷基氢化硼锉、乙烯基锉、a一铿烷基苯硫醚、β一铿代烯胺等。在温和条件下还原拨基成怒基也是聚合反应的引发剂。叔丁基锂相比正丁基锂和异丁基锂而言，具有更强的碱性和金属化活性以及更弱的亲核性，因此能够用于质子酸性更弱的烃类底物的脱质子锂化反应 (
式1)。通常，简单烷烃对于叔丁基锂仍然能保持惰性，但是对于含杂原子的溶剂如THF则会与叔丁基锂发生反应。当底物是含杂原子如氧、氮、硫的化合物时，使用叔丁基锂作脱质子试剂能够获得很高的区域选择性。如乙烯基醚或环醚与叔丁基锂反应是一种简单制备α-锂化乙烯基醚的方法 (式2，
式3)。与其它烷基锂试剂类似，叔丁基锂对含杂原子取代基的芳烃化合物的锂化反应同样具有邻位锂化效应。在锂卤交换反应中，叔丁基锂由于其较弱的亲核性，因而相比正丁基锂和异丁基锂具有更大的优势。其中，锂-碘交换反应进行得最为完全、有效，如先在低温下与6-碘-1-己烯作用发生锂-碘交换，然后升温发生高立体选择性和区域选择性的5-外环化反应，进而被亲电试剂进攻得到官能化产物 (
式4)。类似的异构反应也可以用来制备多环化合物 (
式5)。两当量的舒丁基锂与α,ω-二碘化合物在–2
3 oC反应能够经过α-锂-ω-碘代烷烃中间体，定量生成五元碳环化合物 (
式6)。在乙醚或氨的存在下，叔丁基锂能够快速加成到烯烃上定量得到新己基锂 (
式7)。值得强调的是叔丁基锂对碳-碳双键的加成只有在以下几种情况下才能发生：
(1) π-烯烃是共轭的；
(2) 环状烯烃存在较大张力 (
式8)；
(3) 产生的阴离子能够被底物官能团稳定或支持；
(4) 在烯丙基位存在好的离去基团。