基本信息
硫酰氟是一种无机化合物,其化学式为SO2F2。常温常压下为无色无味有毒气体。稍溶于水,溶于乙醇、苯、四氯化碳。化学惰性,高温时不分解,在400℃时仍是稳定的,反应性不太强。在苛性碱水溶液中缓慢水解,在氢氧化钾乙醇溶液中迅速作用,得硫酸与氟化钾。氨解得硫酰胺。在二氧化硫中燃烧氟或由氟磺酸钡热分解而得。用作杀虫剂 。由于硫酰氟具有扩散渗透性强、广谱杀虫、用药量省、残留量低、杀虫速度快、散气时间短、低温使用方便、对发芽率没有影响和毒性较低等特点,越来越广泛地应用于仓库、货船、集装箱和建筑物、水库堤坝、白蚁防治以及园林越冬害虫、活树蛀干性害虫的防治。
中国于80年代初就已开始试制硫酰氟。但美国科学家最新研究表明,散发到空气后会成为一种强效温室气体,其危害大于科学家先前的判断。
中文名 | 熔 点 |
硫酰氟 | -136.7 |
外文名 | 沸 点 |
Sulfuryl fluoride | -55.4 |
别 名 | 水溶性 |
氟氧化硫;氟化硫酰 | 稍溶 |
化学式 | 密 度 |
SO2F2 | 3.72 g/dm³ |
分子量 | 外 观 |
102.06 | 无色无味有毒气体 |
CAS登录号 | 应 用 |
2699-79-8 | 用作分析试剂、药品、染料、杀虫剂及熏蒸剂的成分 |
理化性质
相对密度(水=1):1.7(液体)
相对蒸气密度(空气=1):3.5
溶解性:溶于乙醇、苯、四氯化碳。
主要用途:用作分析试剂、药品、染料、杀虫剂及熏蒸剂的成分。
合成方法
1、用氯化钡与氟磺酸反应生成氟磺酸钡后,加热氟磺酸钡使其分解可制得氟化硫酰:在一容积约500mL的铁制容器中加入100g HSO3F,该容器上有可以旋上的盖子和气体导出管,在用冰冷却的情况下将100g BaCl2分成小部分加入到容器中去。当BaCl2全部加完后,将盖子旋上。在100℃加热,驱除反应生成的HCl,当不再有HCl放出时,将气体导出管与水流抽气泵连接,在真空下加热至120~150℃,以除去多余的HSO3F和残余的HCl。然后将气体导出管与一浸在液氮中的冷阱相联接,加热铁反应器使Ba(SO3F)2分解。Ba(SO3F)2在400℃时开始分解,450~500℃时分解反应剧烈发生,分解所生成的SO2F2在冷阱中凝聚成固体。分解反应完成后,将冷阱温热,使其中的产物挥发并通过装有KMnO4溶液的洗气瓶以除去其中的SO2,然后通过装有浓硫酸的洗气瓶和装有五氧化二磷的干燥管进行干燥,再冷凝在一浸在液氮中的冷阱中。最后将其进行蒸馏提纯,弃去开头和末尾的馏分,收集中间馏份作为产品。
2、在一不锈钢管(也可为铜或镍管)中填充约400g AgF2,反应管的一端通过一支“T”形管同装SO2和N2的钢瓶连接起来,其出口端同一只两端有活塞的冷阱相连。先用N2吹扫整个系统,并将冷阱用液氮冷冻,然后使SO2与N2的混合气体(含SO2约80%)以0.3~0.8L/min的流速进入反应系统。反应过程中放热,根据反应管中发热区域的移动可了解反应的进程。当发热区到达反应管的末端时,反应即已基本完成。反应生成的SO2F2和未反应的SO2一起凝固在冷阱中。反应终了后将此冷阱从系统中拆开,将产品真空蒸馏至另一用液氮冷冻的冷阱中。为除去其中混有的SO2,可进一步用分馏柱进行分馏提纯,或用饱和KI溶液洗涤后再经充分干燥后进入用液氮冷冻的储存钢瓶中。
安全信息
硫酰氟稳定性和反应活性
禁配物:强碱、水。
避免接触的条件:潮湿空气。
硫酰氟危险性概述
健康危害:该品的急性毒作用主要损害中枢神经系统,引起惊厥。
环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。
燃爆危险:该品不燃,有毒,具强刺激性。
硫酰氟生态学资料
其它有害作用:该物质对环境有危害,应特别注意对水体的污染。
硫酰氟急救措施
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
硫酰氟消防措施
危险特性:遇水或水蒸气反应放热并产生有毒的腐蚀性气体。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物:氧化硫、氟化氢。
灭火方法:消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。迅速切断气源,用水喷淋保护切断气源的人员,然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。
硫酰氟泄漏应急处理
应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150m,大泄漏时隔离300m,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。
硫酰氟接触控制/个体防护
职业接触限值
中国MAC(mg/m³):20
前苏联MAC(mg/m³;):未制定标准
TLVTN:ACGIH 21mg/m³
TLVWN:ACGIH 42mg/m³[上限值]
监测方法:直接进样-气相色谱法
工程控制:严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:穿密闭型防毒服。
手防护:戴橡胶手套。
其他防护:工作现场严禁吸烟。保持良好的卫生习惯。
硫酰氟操作处置与储存
操作注意事项:严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿密闭型防毒服,戴橡胶手套。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与碱类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时戴好钢瓶安全帽和防震橡皮圈,防止钢瓶碰撞、损坏。配备泄漏应急处理设备。
储存注意事项:储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备。
防治对象及药效
硫酰氟药效显著。对赤拟谷盗、黑皮蠹、烟草甲、谷象、麦蛾、天牛、粉螟、粘虫、粉蠹等数十种害虫均有良好的防治效果。在美国硫酰氟作为防治白蚁的特效熏蒸剂。国内经农业部植物检疫所等30余个单位对30余种害虫进行药效试验,一致表明:用药量在20-60g /m3,密闭熏蒸2-3天,杀虫效果均能达到100%。尤其是对昆虫胚后期虫态,杀虫时间比甲基溴短,用药量较甲基溴低,散气时间比甲基溴快。
扩散和渗透
硫酰氟液态的自然蒸气压很大。10℃时为1.23MPa;25℃时为1.8MPa,作为熏蒸剂的发生,从钢瓶中释放出来,弥漫扩散渗透能力要比甲基溴强,据有关资料介绍,分别对硫酰氟和甲基溴作木屑、麦粉、碎烟叶等物品的渗透力比较,用药量为8g/m3,温度26.7℃,熏蒸处理16h,以黑皮蠹幼虫、赤拟谷盗成虫作试虫。以硬木屑为例,甲基溴处理黑皮蠹幼虫5h以下无死亡,赤拟谷盗成虫9h以下死亡率仅5%;而硫酰氟9h以下者死亡率均为100%。其渗透性强的主要原因是沸点低,蒸气压高。如5℃时,硫酰氟蒸气压要比40℃时甲基溴高3倍,因而极易扩散和渗透。当然这对熏蒸操作,严格密封提出了更高要求。此外硫酰氟吸附量是甲基溴的1/3,因而其解吸也快。在相同条件下,对木材熏蒸后通风8-12h,硫酰氟就检不出,而甲基溴通风一天后还有5ppm,40天后仍保持4ppm。
对熏蒸物影响
硫酰氟化学性质稳定,可安全地用于室内一般物料的熏蒸处理。在温度26.7℃下,每立方米用药48g,对以下材料无腐蚀、无残留气味、无色泽影响,如黄铜、不锈钢、铝、锌、银、尼龙、涤纶、人造丝、羊毛、棉花、毛料、彩色纸样、小羊皮革、照相机、工艺品等,而甲基溴对铝有腐蚀作用。50~150g/m3硫酰氟对纸张、棉布、软缎等熏蒸处理3天,经有关单位测定,对强度、白度、色泽等指标均无影响。
毒理资料
急性毒性:LD50:100 mg/kg(豚鼠经口)
硫酰氟是一种惊厥剂,经中国医科院卫生研究所急性和亚急性吸入毒性的研究结果表明,硫酰氟对小白鼠LC50为800ppm,相当于3.36g/m3。硫酰氟对家兔致死浓度为3250ppm。亚急性试验对大白鼠在55.6ppm下染毒2h,对大白鼠实质性脏器没有明显损害。硫酰氟对高等动物的毒性比其他熏蒸剂低。
对环境的影响
2009年3月据生活科学网报道,美国科学家最新研究发现,一种普遍用于消灭白蚁和建筑物上其他害虫的化学熏蒸剂硫酰氟,散发到空气后会成为一种强效温室气体,其危害大于科学家先前的判断。这份研究报告发表在3月12日的《地球物理研究杂志》上。
据悉,因为溴甲烷具有破坏臭氧层的化学性质,所以在1987年签定的蒙特利尔议定书(Montreal protocol)中明文规定禁止溴甲烷杀虫剂的使用,之后硫酰氟便成为溴甲烷杀虫剂被禁止使用后在全球被广泛采用的一种熏蒸杀虫剂。
科学家经过研究发现,硫酰氟其实是一种强效温室气体。麻省理工学院全球变化科学学院的主任罗恩·普林(Ron Prinn)说:“硫酰氟这样的熏蒸剂在消灭农业和建筑物的害虫方面非常见效,所以在甲基溴遭到淘汰禁止产生后,工业界便把硫酰氟作为它合适的替代产品,但我们的最新研究发现,它其实是一种强效温室气体。”
建筑物或谷物仓被硫酰氟熏蒸后,这种物质在空气中会保留多久,普林解释道:“我们的分析表明,硫酰氟在空气的存在寿命是36年,比科学家原先断定的要长8倍。大部分留在空气中的硫酰氟都被海洋吸收了。但是随着人们对它的大量使用,它日渐成为一种强效温室气体。”
据了解,一公斤硫酰氟排放到大气中对全球变暖的效果是一公斤二氧化碳的4800倍。虽然空气中只存在极少量的硫酰氟,约1.5兆分之一,即每一兆个空气分子中,只有1.5个是硫酰氟,但它却以每年5%的速度在增加。相比较而言,大气中现存的硫酰氟的含量要远远低于二氧化碳含量,空气中含有的硫酰氟约为2000吨,二氧化碳为30亿吨左右。
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