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发布人:苏州凯若利新材料科技有限公司
发布日期:2024/10/31 16:04:24
膦配体作为目前为止研究最多、应用最广泛的配体,在过渡金属催化的反应中,起着至关重要的作用。而Xantphos作为一种宽螯合角度的经典非手性双膦配体,已被应用于>1200种过渡金属催化的反应中,基于此配体也相继衍生了多种非手性双膦配体。张老师课题组将Xantphos骨架引入到自主研发的Sadphos配体之中,制备了一系列氧杂蒽骨架的手性叔丁基亚磺酰胺单膦配体(因其由该组张培超Pei-ChaoZhang博士首次合成并报道,故命名为PC-Phos)。目前,PC-Phos配体在不对称催化反应已经崭露头角,尤其在不对称烯丙基钯化学中,表现出了非常优异的催化活性和手性诱导能力。下面我们对PC-Phos在不对称催化反应中的应用做简单的回顾。
通过不对称Au(I)/PC-Phos催化的分子内联烯胺Pictet–Spengler环化反应,模块化合成了一系列手性四氢咔啉;同时分子内联烯胺去对称化环化过程,也取得了优秀的对映选择性和非对映选择性。
通过Pd/PC-Phos催化对映选择性芳基化合成手性二芳基亚砜;同时解决了烷基次磺酸阴离子芳基化手性转化较低的难题。钯/PC-Phos催化对映选择性芳基化合成手性亚砜底物普适广、对映选择性优异、也是目前最好的催化体系。该方法能够进一步应用于Sulindac的手性合成。
通过Pd/PC-Phos催化的苯并三氮唑与联烯(胺)的开环脱氮不对称Heck/Tsuji−Trost反应环加成反应,一系列光学活性的2-取代-3-亚甲基二氢吲哚和含有季碳手性中心的2,2-双取代-3-亚甲基二氢吲哚被高产率及高对映选择性的合成。
通过Pd/PC-Phos催化的吲哚与炔烃的动态动力学拆分的不对称去芳构化反应(DKR/CADA),高效模块化构建了手性螺环化合物。
通过PC-Phos,实现钯催化苯并三唑与(非)环1,3-二烯不对称串联脱氮Heck/Tsuji−Trost反应,高化学、高区域和高对映选择性的获得手性六氢咔唑和吲哚啉类化合物。
通过Pd(0)/Sadphos催化亲电的杂烯丙基前体与共轭二烯(3+2)环加成反应,构建了一系列结构多样的手性四氢呋喃和四氢吡咯烷类产物。由此突破了氧/氮杂烯丙基中间体仅可进行[3C+2C]、[4C+3C]和[2C+1C]环加成反应的限制,大大拓展了反应的类型。
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