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发布人:苏州凯若利新材料科技有限公司
发布日期:2024/10/31 15:56:26
在过渡金属参与的不对称催化反应中,过渡金属催化剂是整个反应过程的关键,而手性配体的特性包括电子效应、立体效应和空间效应直接影响了催化剂的活性和选择性。大位阻富电子的二叔丁基取代的膦原子已经被成功地应用于许多手性配体之中且取得了非常好的催化效果,如tBu-Josiphos、tBu-SITCP、WingPhos、AntPhos、BI-DIME、MeO-POP、BOBOP等。鉴于此,复旦大学张俊良教授课题组将大位阻富电子的二叔丁基膦引入到自主研发的Sadphos配体之中,制备了一系列含二叔丁基单膦手性配体(因其由该组林桃燕Tao-Yan Lin博士首次合成并报道,故命名为TY-Phos)。该配体结构简单、刚柔并济,易于修饰且兼具多种不同软硬配位原子,可与过渡金属灵活配位,是一类很有潜力的手性配体(图1)。下面将按照发表时间顺序对TY-Phos配体在不对称催化中的应用进展做简要介绍。
图1 TY-Phos配体及其在不对称催化反应中应用时间线
01 不对称钯催化二氟烯烃氟芳基化反应
通过Pd/TY-Phos催化的二氟烯烃氟芳基化反应合成手性三氟甲基化合物。该反应具有反应条件温和、官能团耐受性良好、对映选择性出色等特点(图2)。
图2 Pd/TY-Phos催化的不对称二氟烯烃氟芳基化反应
02 不对称钯催化醛α-芳基化反应
图3 Pd/TY-Phos催化醛α-不对称芳基化反应
2021年,张老师团队采用钯与大位阻富电子TY-Phos的催化体系成功报道了首例α-位双取代链状醛与芳基溴化物的不对称芳基化反应,以较好的收率和对映选择性制备了一系列含不同官能团的α-芳基手性季碳醛(图3)。
03 不对称金催化氢芳化反应
图4 Au/TY-Phos催化不对称氢芳基化
通过Au(I)/ TY-Phos催化的邻炔芳基二茂铁衍生物分子内不对称氢芳化反应,高对映选择性和非对映选择性的一步同时构建面手性和轴手性的萘并二茂铁衍生物。与此同时,轴手性联芳基化合物也能高效的、高对映选择性的在相同反应条件下合成(图4)。
04 不对称钯催化Heck/Tsuji-Trost反应
图5 Pd/TY-Phos催化不对称Heck/Tsuji-Trost反应
TY-Phos能够在取代的邻溴苯酚与1,3-二烯的反应中很好的控制该反应的化学选择性和区域选择性(图5)。
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