二嗪磷又称二嗪农、地亚农、敌匹硫磷,是一种新型的广谱有机磷杀虫、杀螨剂,1956年瑞士汽巴—嘉基公司(Ciba-Geigy AG)研发成功,具触杀、胃毒、熏蒸和较弱的内吸作用,对各种螨类、蝇、虱、蜱均有良好杀灭效果,喷洒后在皮肤、背毛上的附着力很强,能维持长期的杀虫作用,一次用药的有效期可达6~8周。被吸收的药物在3天内从尿中排出体外。除猫、禽和蜜蜂外,二嗪农可用于驱杀所有的在家畜体表寄生的疥螨、痒螨、蜱和虱等。
【理化性质】
纯品二嗪磷为无色油状液体,有淡酯香味,沸点83~84℃(266.6×10-4 Pa),密度1.116~1.118,蒸气压186.7×10-4Pa。50℃以上不稳定,120℃以上分解。对光照稳定,易被氧化。常温下水中溶解度为40mg/kg,可与乙醇、丙酮、二甲苯混溶,在水或稀酸中逐渐分解,在稀碱中稳定,在强酸或强碱中很快分解,挥发性强。二嗪磷对害虫和螨类具有很强的触杀、胃毒作用和较好的熏蒸作用,对一些害虫有杀卵作用。渗透作用较强。速效,叶面喷雾药效期较短,但在土壤内,药效期长。可应用于水稻、甘蔗、玉米、棉花、蔬菜、果树、烟草、花卉等,防治食叶害虫、钻蛀性害虫、刺吸口器害虫及地下害虫。二嗪磷对高等动物较低毒,对大鼠急性口服LD50为250~285mg/kg,急性经皮LD50为455~900 mg/kg,吸入急性LC50为3.5 mg/L(4h)。可通过人体皮肤被吸收。在试验动物体内易于被降解与排泄。对鱼类低毒,对鸭、鹅高毒,对蜜蜂高毒。对害虫具有触杀、胃毒,熏蒸作用,有一定杀螨活性及杀线虫活性。残效期较长。ADI值为0.002mg/kg。日本规定稻米、大豆、果实、茶、蔬菜上的允许残留量为0.1 mg/kg。
二嗪磷结构式
【毒性】
二嗪磷属中等毒性杀虫剂。原药大鼠急性经口LD50为1250 mg/kg,小鼠急性经口LD50为80~135 mg/kg,豚鼠250~355mg/kg。大鼠急性经皮LD502150 mg/kg,兔急性经皮 LD50为540~650 mg/kg,对雌性白色家兔的皮肤和眼睛有轻微刺激作用。大鼠急性吸入LC50(4小时)>2330 mg/m3。在试验剂量以下对动物无致突变、致畸、致癌作用。饲喂试验无作用剂量:大鼠(2年)为0.06 mg/kg,狗(1年)为0.015 mg/kg。对人的ADI为0.002 mg/kg。两年猴子喂养试验无作用剂量为0.5mg/kg·天。野鸭急性经口LD50为3.5mg/kg,野鸡急性经口LD50为 4.3 mg/kg。鱼毒LC50(96小时):蓝鳃为16 mg/L,虹鳟2.6~3.2 mg/L,大鳍鳞鳃太阳鱼为16mg/L,鲤鱼7.6~23.4mg/L。水蚤LC50(48小时)为0.96μg/L。藻类LC50(48小时) >1mg/L。对蜜蜂高毒,对蚯蚓微毒。可通过人体皮肤被吸收。在试验动物体内易于被降解与排泄。
【应用】
二嗪磷主要以乳油对水喷雾用于水稻、棉花、果树、蔬菜、甘蔗、玉米、烟草、马铃薯等作物,防治刺吸式口器害虫和食叶害虫,如鳞翅目、双翅目幼虫、蚜虫、叶蝉、飞虱、蓟马、介壳虫、二十八星瓢虫、锯蜂等及叶螨,对虫卵、螨卵也有一定杀伤效果。小麦、玉米、高粱、花生等拌种,可防治蝼蛄、蛴螬等土壤害虫。颗粒剂灌心叶,可防治玉米螟。乳油对煤油喷雾,可防治蜚蠊、跳蚤、虱子、苍蝇、蚊子等卫生害虫。绵羊药液浸浴,可防治蝇、虱、蜱、蚤等体外寄生虫。一般使用下无药害,但一些品种的苹果和莴苣较敏感。收获前禁用期一般为10天。不能和铜制剂、除草剂敌稗混用,在施用敌稗前后2周内也不能使用。制剂不能用铜器、铜合金器或塑料容器盛装。
【剂型】
25%、40%、50%、60%乳油,2%粉剂、40% 可湿性粉剂,5%、10%颗粒剂。二嗪农50%乳油 (Diaxinon)。
【质量标准】
二嗪农50%乳油由有效成分二嗪磷和乳化剂、溶剂组成,外观为透明状淡褐色液体,具有有机磷特殊气味,溶于水。在50℃以上不稳定,对酸和碱不稳定,对光稳定。常温下密封后贮存于阴晾干燥的地方,稳定性两年以上。水分含量<0.2%。
【作用方式】
二嗪磷为广谱性有机磷杀虫剂,具有触杀、胃毒、熏蒸和一定的内吸作用。其作用机理为抑制乙酰胆碱酯酶。它对鳞翅目、同翅目等多种害虫均有较好的防治效果。亦可拌种防治多种作物的地下害虫。并有一定的内吸活性及杀螨活性和杀线虫活性。残效期较长。
【防治对象和使用方法】
二嗪磷对鳞翅目、同翅目等多种害虫均有较好的防治效果。亦可拌种防治多种作物的地下害虫。主要以乳油对水喷雾用于水稻、棉花、果树、蔬菜、甘蔗、玉米、烟草、马铃薯等作物,防治刺吸式口器害虫和食叶害虫,如鳞翅目、双翅目幼虫、蚜虫、叶蝉、飞虱、蓟马、介壳虫、二十八星瓢虫、锯蜂及叶蟥等,对虫卵、螨卵也有一定杀伤效果。小麦、玉米、高粱、花生等拌种,可防治蝼蛄、蛴螬等土壤害虫。颗粒剂灌心叶,可防治玉米螟。
【使用方法】
1.棉花害虫的防治:
①棉蚜:防治苗蚜的指标为大面积有蚜株率达30%,平均单株蚜数近10头,以及卷叶株率不超过5%,每亩用50%乳油40—60毫升 (有效成分20—30克),兑水40—60公斤喷雾。
②棉红蜘蛛:6月底前的害螨发生期特别加强防治,以免棉花减产。每亩用50%乳油60—80毫升(有效成分30—40克 ),兑水50公斤喷雾。
2.蔬菜害虫的防治:
①菜青虫:在产卵高峰后一星期,幼虫处于2—3龄期防治。每亩用 50%乳油40—50毫克(有效成分20—25克),兑水40— 50公斤均匀喷雾。
②菜蚜:在蚜虫发生期防治,用药量及使用方法同菜青虫。
③圆葱潜叶蝇、豆类种蝇:每亩用 50%乳油50—100毫升(有效成分25—50克),兑水50 —100公斤均匀喷雾。
3.水稻害虫的防治:
①三化螟:防治枯心应掌握在卵孵盛期,防治白穗在5—10%破口露穗期。每亩用50%乳油50—75毫升(有效成分25—37.5 克),兑水50—75公斤喷雾。
②二化螟:大发生年份蚁螟孵化高峰前三天第一次用药,7—10天后再用药一次。用药量及使用方法同三化螟。
③稻瘿蚊:主要防治中、晚稻秧苗田,防治将虫源带入本田。在成虫高峰期至幼虫盛孵高峰期施药。每亩用50%乳油50—100毫升(有效成分25—50克),兑水50—70公斤喷雾。
④稻飞虱、稻叶蝉、稻秆蝇:在害虫发生期防治。每亩用50%乳油50—75 毫升(有效成分25—37.5克),兑水50—75公斤喷雾。
4. 地下害虫的防治 防治华北蝼蛄、华北大黑金龟子,用 50%乳油500毫升(有效成分250克),加水25公斤,拌玉米或高水粱种300公斤,拌匀闷种7小时后播种。用 50%乳油500毫升(有效成分250克),加水25公斤,拌小麦种250公斤,待种子把药液吸收,稍凉干后即可播种。春播花生地防治蛴螬,每亩用2%颗粒剂1.25公斤 (有效成分25克),穴施。
【制备方法】
由乙酰醋酸乙酯与异丁脒缩合成α-异丙基-4-甲基-6-羟基嘧啶后,再与O,O-二乙基硫代磷酸氯作用制得二嗪磷成品。
将甲醇、氯化氢与异丁腈反应生成相应的亚氨酸酯盐酸盐;用氨处理,转化成相应的脒。然后,在碱性条件下,脒同乙酰乙酸乙酯缩合,得到嘧啶醇(4-羟基-2-异丙基-6-甲基嘧啶)。嘧啶醇在苯或甲苯中,在碳酸钠存在下加热回流,加入二乙基硫代磷酰氯、硝酸铜,缩合得到二嗪磷,反应方程式如下:
消耗定额/(t/t)
异丁腈(98%) 0.30 乙酰乙酸乙酯(80%) 0. 68
氨(99.5%) 0.09 乙基氯化物(95%) 0.73
【与其他药剂的混用】
二嗪磷不能和含铜的制剂混用。与阿维菌素复配成20%阿维·二嗪乳油防治水稻二化螟;与高效氯氰菊酯复配成30%二嗪·高氯乳油防治玉米螟。
【注意事项】
(1)二嗪磷不能与碱性农药及敌稗混合使用,在施用敌稗前、后两星期不能使用二嗪农。
(2) 二嗪磷不能用铜、铜合金罐、塑料瓶盛装。贮存时应放置在阴凉干燥处。
(3) 如果是喷洒农药而引起中毒时,应立即使病人脱离现场,移至空气新鲜处。药物进临肠胃时,应立即使中毒者呕吐,口服1—2%苏打水或用水洗胃,让病人休息,保持安静,送医院就医;进入眼内时,用大量的清水冲洗10—15分钟,滴入磺乙酰钠眼药,严重时可用10%磺乙酰软膏涂眼。中毒者呼吸困难时应输氧,严重者需做人工呼吸。解毒药有硫酸阿托品、解磷定等。
(4) 鸭、鹅等家禽对该药很敏感,要防止家禽吞食施过药的植物。
【包装及贮运】
同其他有机磷杀虫剂。50℃以上不稳定,对酸和碱不稳定,对光稳定。常温下密封后贮存于阴凉干燥处,不能用铜、铜合金罐、塑料瓶盛装。
如中毒,经口中毒者用1%~2%苏打水或水洗胃,溅入眼内时,用大量清水冲洗10~15分钟,滴入磺乙酰钠眼药,严重时用10%磺乙酰钠软膏涂眼;其他对症治疗。解毒药有硫酸阿托品、解磷定等。
【分析方法】
气相色谱法,氢火焰离子化检测器,色谱柱:10%OV-17/Chromosorb W AW-DWCS 60-80 目,1.5m×3.0mm(i.d)玻璃柱,柱温(N)流速40ml/ min,保留时间:二嗪磷4.5min,内标(邻苯二甲酸二丁酯 5mg/ml丙酮)8.5min。溶液的配制:分别称取含二嗪磷 40mg的标准品与样品,准确加入10.0ml内标溶液,摇匀。
【允许残留量】
二嗪磷药最高残留限量为0.75mg/L,收获前安全间隔期为10天。
【开发单位】
1952年首先由H.Gysin合成,以后瑞士汽巴—嘉基公司、日本化学公司等企业相继开发并投产二嗪磷项目。 1987年世界生产能力为2.63万吨,在美国、日本、以色列、印度尼西亚、韩国、印度、德国共有七套装置,其中美国的年生产量近7000吨,日本的年生产量近60000吨。该产品在日、美、澳、苏的水稻、玉米、小麦及卫生上登记,50%乳油在我国棉花、小麦和水稻上登记。
【参考资料】
朱永和,王振荣,李布青 主编.农药大典.北京:中国三陕出版社农业科教出版中心.
农业大词典编辑委员会 编.农业大词典.北京:中国农业出版社.1998.第387页
http://www.chemicalbook.com/ProductChemicalPropertiesCB7702086.htm
http://baike.baidu.com/view/347219.htm