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环氧乙烷

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环氧乙烷又称氧化乙烯或恶烷,是最简单的环醚,为无色液体或气体,有醚样气味。分子式C2H4O,分子量44.05,比重0.882,凝点-112.5℃,沸点13.5℃,密度(20/4℃)0.8694g/cm3。与空气形成爆炸性混和物,爆炸极限3.6%~78%(体积)。易燃,易爆。易溶于水、乙醇、乙醚和多数有机溶剂。化学性质很活泼,能与许多化合物起加成反应,特别是与亲核试剂发生开环反应,与脂肪醇缩合生成脂肪醇聚氧乙烯醚。主要用于制取乙烯、乙二醇及其衍生物、乙醇胺、丙烯腈、抗冻剂、合成洗涤剂、乳化剂、表面活性剂塑料等。还可用作仓库、食品和纺织品的熏蒸剂,农业杀菌剂,并用于外科器械消毒。常作食品的常温消毒剂,也可用以食糖、蛋类、粮食、毛皮等方面的杀虫灭菌剂、效果良好。工业上用乙烯催化氧化或者用氯乙醇与氢氧化钙反应制得。
本品主要经呼吸道和皮肤吸收,兼有麻醉、皮肤粘膜刺激、致敏及原浆毒作用。其毒作用可能与其在体内转化为乙二醇有关。
本品蒸气刺激眼和上呼吸道,可致肺水肿。浓度达1100mg/m3时,即有眼刺激感。吸入大量蒸气后感头部剧痛、眩晕、口有甜味、恶心、频繁呕吐、腹痛、腹泻、咳嗽、呼吸困难、心动过缓及不齐、步态不稳、言语困难及睡眠障碍。有些急性中毒患者出现心肌损害,并可见一过性视网膜血管痉挛和肝损害等,重者可出现昏迷。皮肤接触可致红肿、灼伤、大疱形成,反复接触可致湿疹样皮炎。
车间空气中环氧乙烷最高容许浓度为5mg/m3。

【毒性】
大鼠急性口服LD50为330mg/kg,其毒性比磷化氢,溴甲烷、氯化苦、氢氰酸要低的多;空气中含有250mg/kg时对人尚无严重毒害,3000mg/L 时人在其中呼吸30—60分钟就会有致命危险,但其在人体内不致引起积累性中毒,且无后遗症;空气中允许最高安全浓度为50mg/L;环氧乙烷的杀虫效果也低于溴甲烷,但对虫卵有较强的毒杀力。

【气体灭菌剂】
环氧乙烷是一种气体灭菌剂,是继甲醛后的第二代化学灭菌剂,是目前最好的冷灭菌剂之一。可在25℃常温下杀灭各种微生物,包括芽孢、结核杆菌、细菌、病毒、真菌等。作用机理是本品可以与蛋白质上的羧基(—COOH)、氨基(—NH2)、硫氢基(—SH)和羟基(—OH)发生烷基化作用,造成蛋白质失去反应基因,阻碍蛋白质的正常化学反应和新陈代谢,从而导致微生物死亡。环氧乙烷的穿透性很强,可以穿透微孔,达到产品内部相应的深度,抑制生物酶活性,从而大大提高灭菌效果。它杀灭细菌芽孢的浓度与时间为:442mg/L,4h;884mg/L,2h。本品对物品的损害小,不损坏金属、棉、毛、橡胶、合成纤维,但可损坏赛璐珞制品、聚乙烯、聚氯乙烯。本品的穿透力强,能穿透纸张、塑料薄膜等包装材料。本品适用于不耐湿热物品、精密器械的灭菌。塑料、橡胶、水可吸收大量环氧乙烷,降低作用浓度,使杀菌效果下降。温度升高可加强本品的杀菌作用,温度每增加10℃可增加灭菌效率2.74倍; 杀菌所需的时间也相应缩短。若在一定温度范围内,本品的浓度增加1倍,可缩短消毒时间一半。但超过400mg/L后,消毒效果不再有明显增加。相对湿度对熏蒸消毒效果影响很大,小型物品以30%~50%为宜,对超过0.15m3的大型物品,要求的相对湿度较高。在60%~80%的湿度,则因过湿引起的水解反应,可损耗环氧乙烷; 过于干燥,则有机物质形成硬壳,可妨碍本品穿透,增加消毒难度。
使用本品消毒方法有多种。大型物品可用塑料篷幕法,小型物品可用丁基橡胶袋法、保温瓶法。真空式环氧乙烷消毒柜有自动控温、控制抽气与控时功能,可供医院使用。消毒过程是:
①将物品放入消毒柜内,关闭后加温至60℃与抽气至-0.4kg/cm2;
②关闭抽气泵与抽气阀,切断电源,通入环氧乙烷,投药量一般为1.2kg/m3;
③至规定时间2.5h后,将柜内气体抽入排水管或下水道或烟囱;
④将滤过空气注入柜内使恢复常压; 反复抽气与注入空气数次,以促使环氧乙烷排净。灭菌物品取出后,仍必须通风散气,一般敷料需通风1h以上,橡胶手套需2~4h,聚氯乙烯体外循环袋则需要15~30d。若置特制环氧乙烷消毒柜中,用50~60℃的过滤热空气通风,6h可使消毒物品 (含橡胶、硅胶管) 的药物残留量降至规定标准 (质量分数25×10-6) 以下。
由于环氧乙烷杀菌谱广,对病原菌、细菌芽孢、真菌、立克次体及病毒等都有显著杀灭作用,并具有穿透力强、对物品损害轻微的特点,故适于使用其他灭菌术容易损坏物品的消毒,如电子器械、卧具、石膏绷带、各种手术器械、导管、内窥镜、橡胶手套、缝针、注射器、针头、麻醉用品、精密仪器、生物制品、衣物、皮毛类、化学合成的纤维制品、塑料制品、橡胶制品以及包装密封的物品等。

 

【熏蒸剂】

【剂型】环氧乙烷和CO2混剂在常温下为气态,因此商品以压缩包装在高压钢瓶内(标准CO2钢瓶) 包装的规格有25kg和12kg;作为商品的虫菌畏至今还没有正式国家标准。
 
【作用机理】药剂进入昆虫体后,转变为甲醛,并与组织内蛋白质的胺基结合,抑制氧化酶、去氢酶的作用,使昆虫中毒死亡;环氧乙烷的重要特点是杀菌力强,能杀灭各种细菌及其繁殖体及芽孢、真菌、病毒等。 

【防治对象】环氧乙烷虽然在杀虫方面曾被广泛运用,但因其对昆虫的毒力低于其他药剂和易燃爆性,作为杀虫剂的环氧乙烷常被溴甲烷和磷化氢所代替,但在杀菌方面,环氧乙烷一直起着不可替代的作用;在国内外被广泛用于调味料、塑料、卫生材料、化妆品原料、动物饲料、医疗器材、病房材料、原粮中植物病原真菌、羊毛、皮张等消毒灭菌。
 
【使用方法】环氧乙烷的熏蒸前准备工作基本上和溴甲烷相同(常压熏蒸),在使用环氧乙烷熏蒸杀菌时常用减压熏蒸的方法,即在要熏蒸空间用抽气泵抽出一部分空气,使空间内呈负压状态,然后导入环氧乙烷药剂,减压熏蒸的方法,能使药剂扩散均匀、迅速,杀菌效果好,南京动植物检疫局在检疫处理带有印腥(Tilletia mdica Mitra)的进口原粮时采用150g/m3剂量,上海动植物检疫局用120g/m3的剂量熏蒸带有沙门细菌的鱼粉都取得了良好的效果。在使用环氧乙烷仓外施药时,由于CO2的沸点低,出药时需要吸收大量热量,容易产生管道结冰堵塞现象,堵塞后应关闭阀门,等待一段时间再开启;在大容积熏蒸时,采用仓内或帐膜内施药比较方便;在计算好药量前提下,根据仓内空间情况,均匀分布好钢瓶,并调整好喷药方向,佩戴好防毒面具,依次由内到外打开阀门,最后封闭仓库出口,一般投完25kg包装的混合气,需30分钟左右的时间。投药完毕,在检漏时切不可使用卤素检测灯;目前使用较广泛的是环氧乙烷检测管(中国人民解放军防化研究院制),使用方法和PH3检测管基本相同;用热导分析仪也可进行检测(农业部植物检疫实验所制),检测管可以定量定性检测,简学易行,可靠,用热导仪检测时需要附加设施,来排除混合气中CO2的干扰。

【注意事项】(1)使用环氧乙烷要做好防火防爆的防范措施,首先是切断仓库内电源,其次是在整个过程中避免使用可能产生静电火花的设备。(2)使用有机蒸气滤毒罐,可以有效地防止环氧乙烷的吸入,但应注意,这种滤器不能阻止CO2的吸入,因此要注意过量CO2吸入而引起的中毒(晕眩和窒息)。(3) 环氧乙烷蒸气对眼和上呼吸道粘膜有刺激作用,可造成角膜损伤,皮肤接触可产生红肿;急性中毒时可出现头痛、晕眩、恶心、腹痛、呕吐、腹泻、呼吸困难、步态不稳等症状;治疗时采用一般措施和对症治疗,昏迷者可酌用中枢兴奋剂。(4)平均温度在18°以上使用,其杀菌效果更好。

【有害影响和中毒症状】 环氧乙烷的水溶液或其无水化合物与潮湿皮肤接触,生成的溶液有刺激性,并能引起严重皮炎,伴起水泡和灼伤。亦能被皮革和橡胶吸收,通过它们引起皮肤灼伤或刺激作用。报道过出现变应性湿疹性皮炎。暴露于高浓度蒸气中,刺激眼。如果液体溅入眼,能引起严重损害。有时,由于皮肤上大量环氧乙烷的蒸发,能引起冻伤。
本品对中枢神经系统有麻醉作用,对细胞原浆有毒害作用。吸入高浓度环氧乙烷蒸气,最初有麻醉作用,进而呈现继发性细胞中毒作用,因而感到恶心、呕吐、卷睡,甚至神志丧失; 并可刺激鼻、咽喉和肺。能引起肺水肿。此外,动物实验发现,长期暴露于环氧乙烷中的雌鼠出现癌。
众所周知,环氧乙烷是植物的一种诱变剂。但对人尚未证实到诱变作用。

【急救】此化学品如进入眼中,立即用水或洗眼剂冲洗; 如接触皮肤,用大量清水或3%硼酸溶液冲洗15min以上,并保暖; 如大量吸入,立即移离现场至新鲜空气处,必要时,给予吸氧 (或加压吸氧) 或进行人工呼吸和注射呼吸兴奋剂; 如被吞服,给予医学注视,服以大量水,诱致呕吐,洗胃,严重者送医院治疗。

【防护措施】加强通风设施,设备应密闭,防止跑、冒、滴、漏。操作时应穿防护工作服和戴手套,以防止皮肤接触,在高浓度下操作应戴隔绝式呼吸器,并戴防护眼镜。工作服如被弄湿或受到污染,立即脱去,以避免燃烧危险。操作现场应装备安全信号指示器; 装置设备附近应备有水龙头和淋浴设施。

【医学监护】 就业前和定期体检时应注意皮肤、眼、呼吸道、肝和肾功能的检查。

【测定方法】 在空气中的测定: 用活性炭吸附,CS2处理,气相色谱法分析。

【贮存】用钢瓶或受压容器或金属桶盛装。存放在阴凉、通风良好的地方,温度不得超过30℃。最好在户外,在衬有绝缘材料防护的槽车或容器内存放,或放在易燃液体专库内。不宜长期贮存。避免高温和日光曝晒。不得与其他化学品放在一起,严格隔离明火。

【环氧乙烷小知识】
环氧乙烷(EO)为一种最简单的环醚,属于杂环类化合物,是重要的石化产品。环氧乙烷在低温下为无色透明液体,在常温下为无色带有醚刺激性气味的气体,气体的蒸汽压高,30℃时可达141kPa,这种高蒸汽压决定了环氧乙烷熏蒸消毒时穿透力较强。

环氧乙烷是继甲醛之后出现的第2代化学消毒剂,至今仍为最好的冷消毒剂之一,也是目前四大低温灭菌技术(低温等离子体、低温甲醛蒸汽、环氧乙烷、戊二醛)最重要的一员。EO是一种简单的环氧化合物,为非特异性烷基化合物,分子式为C2H4O,结构式为:-CH2-CH2-O-,分子量为44.06。

【参考资料】
朱永和,王振荣,李布青 主编.农药大典.北京:中国三陕出版社农业科教出版中心.2006.第322-324页.
中国医学百科全书编辑委员会 编;刘世杰 主编.中国医学百科全书·七 劳动卫生与职业病学.上海:上海科学技术出版社.1988.第110页.
http://www.chemicalbook.com/ProductChemicalPropertiesCB2709651.htm
http://baike.baidu.com/view/77663.htm