硅噻菌胺

硅噻菌胺（Silthiopham）是美国孟山都公司于1999年正式上市的对小麦全蚀菌引起的小麦全蚀病有特效的种子处理剂。 （1）三甲基硅基丙炔酸甲酯的制备： 氮气保护下，将三甲基硅基乙炔(5.6mL,40.0mmol)加入干燥的THF中，冷至-78℃，向体系中缓慢加入正丁基锂（27.6mL,44.0mmol)，并在此温度下搅拌30分钟,然后升至室温，并加入氯甲酸甲酯(3.4mL,44.0mmol)，接着搅拌反应2.5小时。将反应混合物倒入氯化铵溶液以淬灭反应，并加入乙醚萃取，有机相用水和食盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥。真空除去溶剂，所得粗产物用柱层析纯化（5%EtOAc/PE)，得到黄色油状产物三甲基硅基丙炔酸甲酯5.9g(收率:95.0%)。 （2）4,5-二甲基-2-（三甲基硅基）噻吩-3-甲酸甲酯的制备： 氮气保护下，将三甲基硅基丙炔酸甲酯（3g,19.2mmol）与3-巯基-2-丁酮（2.4g,23.0mol）加入干燥的甲苯中，然后加入甲醇钠(1.0g,19.2mmol)，反应体系加热回流反应10小时，将反应体系降至室温，加入蒸馏水洗涤，并用乙酸乙酯萃取（2×20ml),有机相用无水硫酸钠干燥，真空除去溶剂，所得粗产物用柱层析纯化，得到黄色油状产物4,5-二甲基-2-（三甲基硅基）噻吩-3-甲酸甲酯4.1g(收率:88.3%)。 （3）终产物农药硅噻菌胺的制备： 氮气保护下，向反应瓶中加入4,5-二甲基-2-（三甲基硅基）噻吩-3-甲酸甲酯（1.0g,4.1mmol）和烯丙基胺（1.2g,20.5mmol),再加入催化剂的1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯（TBD，0.17g,1.2mmol),将反应混合物加热回流48h后降至室温，真空抽去多余的烯丙基胺，残余物加入正己烷并加热回流2h,反应体系冷却，析出黄色固体，过滤后干燥得到黄色粉末农药硅噻菌胺0.68g(收率:62.3%）。