O,O-二烷基硫代磷酰氯(简称氯化物)

这类化合物是合成硫代磷酸酯类农药的专用中间体，具有下列结构通式：
其中最具代表性的有甲基氯化物和乙基氯化物，可用于合成许多种硫代磷酸酯类农药品种；此外也可通过氯化物水解，得到另一类中间体硫(醇)代磷酸盐，进而合成硫(醇)代磷酸酯类农药。
合成氯化物主要有两种方法：五硫化二磷法和三氯硫磷法。
(1)五硫化二磷法
即以P₂S₅为起始原料，先制得硫化物，再进行氯化，得到相应的氯化物。
这种方法所用设备比较简单，氯化物质量和收率都比较理想，适合于大规模工业化生产。但这种方法的主要问题是后处理比较复杂，副产物无机氯化物S₂Cl₂难以除净，而且还会直接影响氯化物及最终产品的质量。国内外在这方面做了许多工作，寻找出多种从粗氯化物中除去S₂Cl₂的方法。国内主要采用亚硫酸钠法和硫化碱处理法，其中以硫化碱处理法较为先进，即将反应液与硫化碱(钠、钾、铵盐)水溶液按特定条件混合，使原溶于反应液中的S₂Cl₂分解。例如，控制氯化液碱处理时的pH=6～9，最好在7～8范围内，硫化物浓度不低于0.8～1mol/L，生成晶体硫沉淀可以被过滤掉。S₂Cl₂+NaS[pH=6～9]→2NaCl+3S↓
另外，也可用PCl₃处理，使部分S₂Cl₂转变成PSCl₃，蒸馏除去PSCl₃后，氯化物纯度可达98％。氯化物的后处理方法还有很多，如二级氯化法、加入添加剂的蒸馏法、热处理法、蒸馏残液套用法等。
(2)三氯硫磷法
以三氯硫磷为起始原料，在有机碱或无机碱催化下与相应的醇进行反应。
这种方法操作比较简单，为国内大多数工厂所采用。它的主要问题是三氯硫磷的三个氯原子均能被烷氧基逐个取代，分别生成二氯化物、氯化物和三烷基硫代磷酸酯。为了提高氯化物收率，一般使反应分两步进行，第一步先得到二氯化物，这步反应速度较快，容易进行，然后用碱性物质(如NaOH醇溶液、固碱等)作为缚酸剂，使第二个氯原子被取代，得到氯化物。