5-溴-6-溴甲基-1,3-苯并二氧杂环戊二烯

120-57-0

5434-47-9

以胡椒醛为原料合成5-溴-6-(溴甲基)苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯的一般步骤如下：将溴（3.36 g，21 mmol）缓慢滴加到胡椒醛（3.0 g，20 mmol）的氯仿（15 mL）溶液中。将反应混合物加热至60℃，并在此温度下搅拌反应12小时。反应完成后，将混合物冷却至室温，加入二氯甲烷（60 mL）稀释。随后，用饱和碳酸氢钠水溶液（2×20 mL）和盐水（20 mL）依次洗涤有机相，有机层用无水硫酸钠干燥。减压浓缩除去溶剂，得到粗产物5-溴-6-(溴甲基)苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯（5.88 g，产率100%），该产物在静置后固化。取部分粗产物（2.44 g，8.33 mmol）溶解于四氢呋喃中，并将溶液冷却至-78℃。在氮气保护下，分批加入氢化铝锂（348 mg，9.16 mmol），并在-78℃下搅拌反应3小时。随后，再加入氢化铝锂（80 mg，2.03 mmol），继续搅拌1小时。反应完成后，小心加入乙酸乙酯以淬灭过量的氢化铝锂，然后加入甲醇（20 mL）。过滤除去不溶性盐，滤液经减压浓缩，得到目标产物5-溴-6-(溴甲基)苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯（1.76 g，产率99%），该产物无需进一步纯化即可用于后续反应。产物经1H-NMR（CDCl3）表征：δ 7.01（s，1H），6.73（s，1H），5.95（s，2H），2.32（s，3H）。

参考文献：

[1] Patent: WO2003/99805, 2003, A1. Location in patent: Page 418-419