(6-Bromobenzo[d][1,3]dioxol-5-yl)methanamine

65417-74-5

67496-29-1

以化合物（CAS: 65417-74-5）为原料合成(6-溴-苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基)甲胺的一般步骤：向羟胺（7 mmol，1当量）的四氢呋喃（THF，80 mL）溶液中加入盐酸（2 N，35.3 mL；70.7 mmol，10当量），随后加入锌粉（4.62 g，70.7 mmol，10当量）。将反应混合物在回流条件下剧烈搅拌直至反应完全。反应完成后，将混合物冷却至室温，通过硅藻土垫过滤，并在减压下浓缩以除去THF。用乙酸乙酯（EtOAc，30 mL）萃取水层，随后通过加入饱和氨水溶液将水层的pH调节至>10，再用乙酸乙酯（3×30 mL）萃取。合并有机层，用无水碳酸钾（K2CO3）干燥，过滤并蒸发溶剂，得到粗产物。粗产物通过硅胶快速柱色谱法纯化（洗脱液：乙酸乙酯/2%三乙胺），得到2-溴-4,5-二甲氧基苄胺（7）（1.43 g，收率83%）为白色粉末。1H NMR（300 MHz, CDCl3）δ (ppm): 6.98 (s, 1H), 6.89 (s, 1H), 3.85-3.81 (m, 8H). 13C NMR（75 MHz, CDCl3）δ (ppm): 148.5, 148.4, 134.2, 115.6, 113.2, 112.0, 56.2, 56.0, 46.6.

参考文献：

[1] Synlett, 1999, # 4, p. 501 - 503

[2] Tetrahedron Asymmetry, 2006, vol. 17, # 4, p. 642 - 657

[3] Heterocycles, 2014, vol. 88, # 1, p. 807 - 815

[4] Journal of Organometallic Chemistry, 1985, vol. 281, p. 389 - 396

[5] Organic Letters, 2018, vol. 20, # 2, p. 441 - 444