地虫磷
中文名称:地虫磷
英文名称:FONOFOS
CAS号:944-22-9
分子式:C10H15OPS2
分子量:246.33
EINECS号:213-408-0
Mol文件:944-22-9.mol
地虫磷 性质
| 熔点 | 32℃ |
|---|---|
| 沸点 | bp0.1 130° |
| 密度 | d2525 1.16 |
| 蒸气压 | 2.8 x 10-2 Pa (25 °C) |
| 折射率 | nD30 1.5883 |
| 闪点 | 2 °C |
| 储存条件 | 2-8°C |
| 溶解度 | 可溶于氯仿(少许) |
| 水溶解性 | 13 mg l-1(22 °C) |
| Merck | 13,4258 |
| BRN | 1958949 |
| Henry's Law Constant | 1.4×100 mol/(m3Pa) at 25℃, Duchowicz et al. (2020) |
| 暴露限值 | NIOSH REL: 0.1 mg/m3; ACGIH TLV: 0.1 mg/m3 |
| EPA化学物质信息 | Fonofos (944-22-9) |
地虫磷 用途与合成方法
雄性大鼠急性经口LD50为7.94~17.5mg/kg(原药对大鼠4~43mg/kg);家兔急性经皮LD50150mg/kg(32~261mg/kg),豚鼠278mg/kg;大鼠吸入LC50>0.46mg/L。对皮肤和眼睛无刺激作用。大鼠2年饲养试验无作用剂量为每天10mg/kg,狗为每天0.2mg/kg。动物试验未发现致癌、致畸、致突变作用,三代繁殖试验未见异常,虹鳟鱼LC50为0.215mg/L(48h),蓝鳃鱼LC50为0.065mg/L (24h);鹌鹑急性经口LD50为133mg/kg,野鸭为1225mg/kg。
乙氧基乙基膦酰氯的制备 在碘催化下,使亚磷酸三乙酯异构化生成二乙氧基膦酸酯,然后将二乙氧基膦酸酯在DMF溶剂中通光气反应,得乙氧基乙基膦酰氯。收率99%。
苯硫酚的制备 苯与氯磺酸反应,制得苯碘酰氯。然后将苯碘酰氯在锌粉和浓硫酸存在下还原得苯硫酚。收率76%。
或苯磺酸钠与五氯化磷反应制得。
(收率80%)
(收率91%)
地虫硫磷的合成 乙氧基乙基膦酰氯与苯硫酚或苯硫酚钠反应,得O-乙基-S-苯基硫代膦酸乙基酯,然后再与P2S3反应,合成地虫硫磷。收率90%。
制备方法二
乙烷与三氯硫磷作用,生成乙基硫代膦酰二氯,乙烷过量,循环回用。生成的乙基硫代膦酰二氯在缚酸剂存在下与无水乙醇反应,制得乙氧基乙基硫代膦酰氯。然后将三乙胺分批加到苯硫酚、乙氧乙基硫代膦酰氯和丙酮混合物中反应,经后处理得地虫硫磷。
化学性质
浅黄色透明液体,具有刺激性气味。b.p.130℃/13.332Pa,m.p.-31.7℃(含量93%),相对密度1.16 (25℃),折射率n30D1.5883,蒸气压2.799×10-2Pa(25℃)。能溶于丙酮、二甲苯、异戊酮、煤油等有机溶剂,20℃时水中溶解度为13mg/L, 40℃时为34mg/L。对光稳定,酸性介质中稳定,碱性介质中不稳定。 用途
高毒不对称膦酸酯,具有强烈的触杀和胃毒作用。主要用于防治地下害虫,适用于生长期较长的作物,如小麦、花生、玉米、甘蔗等。 如防治云斑蛴螬、暗黑蚧螬、小麦沟金叶虫、华北蝼蛄,用5%颗粒剂225~300g/100 m2加细土150~300g混拌均匀,撒施于播种沟内,播后覆土。本药剂在土壤中残效期长达8周。 生产方法
制备方法一乙氧基乙基膦酰氯的制备 在碘催化下,使亚磷酸三乙酯异构化生成二乙氧基膦酸酯,然后将二乙氧基膦酸酯在DMF溶剂中通光气反应,得乙氧基乙基膦酰氯。收率99%。
苯硫酚的制备 苯与氯磺酸反应,制得苯碘酰氯。然后将苯碘酰氯在锌粉和浓硫酸存在下还原得苯硫酚。收率76%。
或苯磺酸钠与五氯化磷反应制得。
(收率80%)
(收率91%)
地虫硫磷的合成 乙氧基乙基膦酰氯与苯硫酚或苯硫酚钠反应,得O-乙基-S-苯基硫代膦酸乙基酯,然后再与P2S3反应,合成地虫硫磷。收率90%。
制备方法二
乙烷与三氯硫磷作用,生成乙基硫代膦酰二氯,乙烷过量,循环回用。生成的乙基硫代膦酰二氯在缚酸剂存在下与无水乙醇反应,制得乙氧基乙基硫代膦酰氯。然后将三乙胺分批加到苯硫酚、乙氧乙基硫代膦酰氯和丙酮混合物中反应,经后处理得地虫硫磷。
类别
农药 毒性分级
剧毒 急性毒性
口服-大鼠 LD50: 3 毫克/公斤 可燃性危险特性
明火可燃; 受热放出有毒氧化磷、氧化硫气体 储运特性
库房通风低温干燥; 与食品原料分开储运 灭火剂
砂土、干粉、泡沫 安全信息
| 危险品标志 | T+,N,Xn,F |
|---|---|
| 危险类别码 | 27/28-50/53-36-20/21/22-11-52/53-23 |
| 安全说明 | 28-36/37-45-60-61-16-26 |
| 危险品运输编号 | 3018 |
| 职业暴露等级 | D |
| 职业暴露限值 | TWA: 0.1 mg/m3 [skin] |
| WGK Germany | 3 |
| RTECS号 | TA5950000 |
| 危险等级 | 6.1(a) |
| 包装类别 | I |
| 毒害物质数据 | 944-22-9(Hazardous Substances Data) |
| 毒性 | LD50 in mice (mg/kg): 14.0 orally, 4.8 i.p. (Lee); LD50 in rats (mg/kg): 3-17 orally, 147 dermally (Ben-Dyke) |