2,6-二溴苯甲酸

124-38-9

108-36-1

601-84-3

以二氧化碳和间二溴苯为原料合成2,6-二溴苯甲酸的一般步骤如下：参照文献方法（Varcoe, J.R. et al., Chem. Mater. 2007, 19, 2686-2693）进行合成。具体操作如下：在氩气保护下，将无水四氢呋喃（THF，400 mL）加入双颈圆底烧瓶中，并在冰水浴中冷却至0℃。随后，加入正丁基锂（2.5 M己烷溶液，117 mL），然后在0℃下缓慢加入二异丙胺（45 mL），生成二异丙基氨基锂（LDA）。将反应混合物搅拌45分钟后，转移至干冰/丙酮浴中冷却至-78℃。在此温度下，逐滴加入1,3-二溴苯（50.0 g，0.212 mol），滴加时间控制在5分钟内，并继续搅拌1小时。接着，将干冰置于玻璃容器中密封，并通过注射器与反应混合物连接。向反应混合物中通入气态CO2鼓泡45分钟后，加入干冰块。让反应混合物缓慢升温至室温。加入氢氧化钠水溶液（0.5 M）和乙酸乙酯（400 mL）直至所有固体溶解。水层用乙酸乙酯洗涤后，用浓盐酸酸化至pH≈1。将沉淀物溶解于新鲜乙酸乙酯中，用盐水洗涤，经MgSO4干燥，过滤后，在40℃下真空蒸发溶剂。将得到的油状物冷却至室温，使其结晶。将固体在己烷（2 L）中煮沸1小时，然后冷却至室温。收集固体，用己烷洗涤，并在80℃下真空干燥，得到2,6-二溴苯甲酸（39.3 g，产率66%），为灰白色粉末。1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 7.70 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 7.29 (t, J = 8.1 Hz, 1H). 13C NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ 166.87, 138.67, 131.87, 131.65.

参考文献：

[1] European Journal of Organic Chemistry, 2003, # 23, p. 4625 - 4629

[2] Organic Letters, 2009, vol. 11, # 5, p. 1051 - 1054

[3] Angewandte Chemie - International Edition, 2016, vol. 55, # 15, p. 4818 - 4821

[4] Angew. Chem., 2016, vol. 128, # 15, p. 4898 - 4902,5

[5] Patent: WO2017/117678, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 29; 34; 35