氯氧化硒

1.使干燥的HCl气体与二氧化硒反应生成二氯代亚硒酸SeO2·2HCl,用浓硫酸使SeO2·2HCl脱水即可制得氯化氧硒。反应瓶为一已知重量的容积为150mL的圆底烧瓶，HCl气体导入管经过一容积为500mL的安全瓶后与反应瓶相连接。将50g SeO2置于反应瓶中，在隔绝湿气的条件下将经过仔细干燥的HCl气体通入反应瓶中，并不时摇晃反应瓶，直至SeO2吸收HCl全部变为SeO2·2HCl而溶解(理论增重33g)。向反应瓶中加入10mL浓硫酸，摇动反应瓶使其充分混合，并慢慢加温至50℃，这样处理10min使SeO2·2HCl脱水，已部分脱水的产物沉于下层。将液体转移至100mL分液漏斗中，使两层液体分离。向分离出的液体产物中再加入5mL浓硫酸，按同样的方法进行处理，直至液体不再发生分层为止。应注意的是脱水不够或脱水时使用的硫酸过多都会使产率降低。完全脱水的产物可溶解于浓硫酸，加热时形成澄清透明的溶液，未完全脱水时加入浓硫酸后摇动会发生浑浊，加热时分层。在蒸馏之前，产品中因含有SeCl2而为樱桃红色，应通入氯将其氯化，直至变为草黄色。这时SeCl2转变为SeCl4，SeCl4与SeO2反应生成SeOCl2。在隔绝湿气的条件下，用水流吸气泵抽真空蒸馏两次，为防止爆沸，蒸馏瓶中应插入一根毛细管。每次蒸馏最初的几毫升馏出物弃去，蒸馏至有大量SeO2积聚时停止。若产物不为微黄色，则应在第二次蒸馏前再通氯一次。最后将产品隔绝湿气转移至玻璃安瓿中，烧封后保存。