三甲基硅醇的制备方法

背景及概述^[1]

三甲基硅醇沸点100℃。自燃点 395℃。相对密度0.8112(20/4℃)， 折射率1.3880 (20℃)。易脱水，缩合成六甲基二硅氧烷。可由三甲基氯硅烷水解制得。在制备有机硅油和硅橡胶时，其缩合物——六甲基二硅氧烷可用作封端基。三甲基硅醇Si-O键中的羟基不稳定，在酸或碱作用下，或受热情况下，缩合脱水，生成六甲基二硅氧烷。与相应的碳醇相比较，三甲基硅醇有较强的酸性，能与四氢锂铝反应，Si-OH键可被还原Si-H键，可用作直链聚硅氧烷的封端剂，具有疏水性，是制取有机硅醇盐和各类聚硅氧烷产品，包括硅油、硅橡胶及硅树脂等最重要的中间体，具有广泛的用途和巨大的经济价值以及应用前景。目前公开资料中，三甲基硅醇的合成方法一是从有机氯硅烷或有机烷氧基硅烷通过水解制得，如三甲基氯硅烷、三甲基氟硅烷水解制的，由Si-OH不稳定，在酸性、碱性或高温下极易缩合，这种水解方法制取过程中体系产生盐酸与氢氟酸导致体系酸性增强，随着反应的进行会极大的促Si-O缩合，且缩合程度随反应进行逐步增大，从而使得产品纯度不高，需要加入除酸剂来进行中和，过程繁琐，收率只能达到70％-80％。

方法二是其他硅官能硅烷水解法，加入极性有机溶剂，使生成的有机硅醇溶于有机相中，达到减少硅醇自身缩合的目的，但此法缺点在于硅醇溶解在有机溶剂后，后期想要提纯出高纯度的三甲基硅醇十分困难，因为Si-OH极性大，分子间的氢键作用明显，且Si-OH形成的氢键呈缔合型，极易与溶剂形成共沸体系，精馏过程能源消耗大。综上所述，现有技术存在以下缺点：1、产品收率低，普遍在70％-80％；2、产品纯度低，目前纯度最多能达到98％，满足不了特殊领域对纯度的要求；3、产品合成过程中工艺复杂，生产成本高，且能耗大，浪费能源。

制备^[2]

一种三甲基硅醇的制备方法，包括如下步骤：S1：在搅拌条件下，将六甲基二硅氮烷和磷酸加入反应釜中，六甲基二硅氮烷和磷酸的摩尔比为1:1～3；S2：保温反应一段时间后，用溶剂进行搅拌冲洗；S3：静置分层后进行分离，得到三甲基硅醇，分离方法可以采用梨型分液漏斗静置分层，下层为溶剂，从下口放出，上层为三甲基硅醇，从上口倒出。制备方法的反应机理如下：

主要参考资料

[1] 简明精细化工大辞典

[2] CN201811613631.5 一种三甲基硅醇的制备方法