对位酯的制备方法

概述^[1]

对位酯是活性染料的重要中间体，用于合成EF型、KN型、M/KM型、ME型等含乙烯砜基型活性染料。对位酯是暂时性水溶性基团，不仅能提高染料应用时的溶解度，而且染色时含有羟乙基砜硫酸酯基的活性染料对纤维亲和力低，可能达到匀染的效果，与纤维作用生成染料—纤维醚键，醚键耐酸性和热稳定性好，有利于提高洗涤效率和印染产品的湿牢度。

应用^[1]

对位酯是活性染料的重要中间体，用于合成EF型、KN型、M/KM型、ME型等含乙烯砜基型活性染料。

制备方法^[2-3]

方法1：一种乙酰苯胺路线对位酯绿色合成方法，包括：将乙酰苯胺与氯磺酸进行氯磺化。将氯磺化产物用亚硫酸钠进行还原。将还原产物与环氧乙烷进行缩合。在反应釜中，向缩合得到的磺酰醇中加入浓硫酸混匀得反应液，测量反应液的体积。从反应釜底部向反应液中充入惰性气体的同时在反应釜顶部进行抽气，在143-148℃的温度下进行酯化反应。抽气速度为1.0L/min每升溶液。充气速度为以0.3L/min每升溶液为初始速度，隔8min后调整为0.4L/min每升溶液，再隔8min后调整为0.5L/min每升溶液，再隔8min后调整为0.4L/min每升溶液，再隔8min后调整为0.3L/min每升溶液，以上述调整方式为一个周期循环。对位酯产品的纯度为94.4％，无焦化情况。

方法2：合成对位酯

1）合成乙酰苯胺：将0.3mol苯胺、0.3mol氯化铵、0.2mol冰醋酸、0.4molN，N-二甲基乙酰胺和0.24mol二环己基碳二亚胺加入到圆底烧瓶中，装上空气冷凝管，搅拌升温至120℃，回流3h，反应完全后，停止加热，自然冷却至室温。向上述反应液中加入冰水，静置，待不再有固体析出时，抽滤，将滤液继续冷却至0℃以下，再次析出固体后，抽滤，将两次抽滤所得固体合并，水洗，干燥，得到白色针状结晶，产率为98.3％。

2）氯磺化：首先将计量好的1.5mol氯磺酸与1.2mol氯化亚砜混合液加入反应罐中，再将计量好的约1mol乙酰苯胺一次性加入磺化反应釜内，再向磺化反应釜内加入0.5mol五氧化二磷，然后开启反应罐的开关，使其中的氯磺酸与氯化亚砜混合液以0.1mL/s的速度滴入磺化反应釜内，同时控制反应釜的温度为15℃，滴加完毕后，静置半小时，反应过程中产生的氯化氢、SO2气体采用两级液碱吸收进行治理。充分反应后，在夹套中通入冷冻盐水冷却，使4-乙酰氨基苯磺酰氯析出，然后过滤分离出4-乙酰氨基苯磺酰氯，滤液送至水解釜中，通入新鲜水将过量的氯磺酸、氯化亚砜在水解釜内加水解掉，产生的氯化氢气体采用五级水吸收制成盐酸，作为副产物出售。4-乙酰氨基苯磺酰氯的收率为87.6％。

3）还原：向第二步生产的4-乙酰氨基苯磺酰氯加入焦亚硫酸钠，搅拌均匀，待焦亚硫酸钠完全溶解后，用烧碱液调整pH值为7.0～7.5(反应过程中均保持在此范围内)，控制反应温度为30℃，反应完毕后，将其转移至缩合反应釜中，进行下一步反应。

4）缩合：向缩合反应釜中加入1.5mol环氧乙烷，在该反应中不断调节其pH值为7.5～8，反应温度保持为40℃，反应完毕后降温放料，离心脱水，脱出的母液呈弱碱性，经三效蒸发后排入污水处理池经处理后排放，脱水后的固体为磺酰醇，进入盘式烘干机进行烘干。从还原至缩合的收率为98.4％。

5）酯化：将干燥好的磺酰醇计量后加入酯化釜内，然后加入一定量的浓硫酸拌和均匀后，夹套内通入蒸汽加热，夹套压力为0.5MPa，在150～160℃下开始进行酯化反应，同时放出乙酸气体和水蒸气，收集对位酯，收率为99.7％。

主要参考资料

[1] CN201710928684.5对位酯工业品中对位酯含量的检测方法

[2] CN201810215649.3乙酰苯胺路线对位酯绿色合成方法及对位酯

[3] CN201710929030.4对位酯的制备方法