抗倒胺的制备

背景及概述^[1][2]

抗倒胺(N-[4-氯-2-(羟基苄基)苯基]吡啶-4-甲酰胺，inabenfide)是一种植物生长延缓剂，可抑制水稻植株赤霉素的合成，对水稻有很强的选择性抗倒伏作用。应用本品后，稻谷每穗谷粒数减少，但谷粒成熟率提高，使实际产量增加。因此，抗倒胺被广泛用于水稻生产中。抗倒胺具有一定的毒性，根据美国和欧盟等农药分级标准，抗倒胺属毒性较高农药。

因此，很多国家都制定了粮谷中抗倒胺的允许残留限量，日本规定抗倒胺在大米中的允许残留量为0.05mg/kg[1]。目前国内关于抗倒胺检测方法的报道很少，仅有一篇关于抗倒胺产品制剂的分析方法。国内有关于大米中抗倒胺残留量检测的行业标准方法SN0532—1996《出口粮谷中抗倒胺残留量检验方法》。但使用该方法检测抗倒胺残留时，前处理步骤操作繁琐且使用大量毒性较高的溶剂(如三氯甲烷)。

制备^[2]

抗倒胺制备如下：以异烟酸为起始原料，经酞氯化后，与2-氨基一5一氯二苯甲酮“，在控制温度下进行反应。获得中间体酮后，进行还原反应，即得最终产物抗倒胺。具体操作步骤13.5克(0.1摩)异烟酸置于260毫升三口瓶中，加入80克有机溶剂，在一定温度下滴加13.1克(0.1摩)二氯亚砜。滴加完毕后，继续搅拌2~3小时，然后滴加23.2克(0.1摩)2-氮基-5-氯-二苯甲酮*溶于40克有机溶剂的溶液。搅拌反应后，体系由悬浊转为清液，并逐渐析出固体，继续搅拌2~4小时，冷却，用水稀释，过滤，水洗，得黄色针状结晶，熔点154℃。将上述结晶溶于120毫升甲醇，在一定温度下，分批加入一定量的还原剂，搅拌2~4小时。加热，再搅拌反应工小时。冷却，过滤，依次用甲醇、水洗涤，干燥，.得浅黄色固体30.8克，收率95%，熔点208~209℃。产品重结晶后，熔点220~222℃。

主要参考资料

[1] 新型水稻生育调节剂抗倒胺的研制

[2] 抗倒胺在大米中的残留分析