3-溴乙酰苯胺的制备

背景及概述^[1]

3-溴乙酰苯胺可用作医药合成中间体和有机合成中间体，主要用于实验室研发过程和化工医药合成过程中。如果吸入3-溴乙酰苯胺，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医；如果眼晴接触，应分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医；如果食入，立即漱口，禁止催吐，应立即就医。

酮肟类化合物在酸性催化剂的作用，重排成取代的酰胺，称之为贝克曼(Beckmann)重排反应。该反应是德国化学家恩斯特·奥托·贝克曼(ErnstOttoBeckmann)在1886年首先发现的，其反应机理是在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。

贝克曼重排反应在有机合成中占有极其重要的地位，常用于确定酮类化合物的结构。贝克曼重排是立体专一性反应，酮肟分子中发生迁移的烃基与离去基团(羟基)互为反位，在迁移过程中迁移碳原子的构型保持不变。工业上利用环己酮肟发生贝克曼重排，大量生产ε-己内酰胺，它是合成尼龙-6的单体。酰胺良好的性质，如大的极性、稳定性和结构的多样性也使得它成为有机化学所有分支中最普遍和最值得依赖的官能团之一。

制备^[1]

3-溴乙酰苯胺的制备：取50mL反应瓶，将溶于2mL乙腈的3-溴苯乙酮肟(0.21g，1mmol)转入反应瓶中，在搅拌条件下，加入溶于1mL乙腈的三氟甲磺酸铋(0.10g，0.15mmol)，最后再加入2-3mL的乙腈，在80℃油浴下，搅拌反应。3-溴苯乙酮肟和三氟甲磺酸铋混合搅拌后，溶液立即呈现出微白色悬浊液，TLC(DCM：100％)监测反应，直至反应完全，反应约进行了4小时。停止加热，用旋转蒸发仪将溶剂旋干，之后加水和DCM萃取，合并有机相，用无水Na2SO4干燥。过滤，浓缩，柱层析分离(DCM：100％)，旋干，抽干，称量干燥产品3-溴乙酰苯胺并计算得产率为60％。mp86-88℃；

主要参考资料

[1] CN201810141850.1三氟甲磺酸铋作为贝克曼重排反应催化剂的用途