2，4-戊硫醇二氧(杂)芑的应用

背景^[1]

2，4-戊硫醇二氧(杂)芑是含有羰基的醛、酮类化合物与羟胺作用而生成的有机化合物，通式具有C＝NOH基团。由醛反应得到的肟称醛肟，由酮反应得到的肟称酮肟，肟经水解都能得到原来的醛或酮。2，4-戊硫醇二氧(杂)芑二元肟为结构中含有两个C＝NOH基团的肟类化合物。

肟类化合物是一类配位能力较强的螯合配体，它与金属离子形成的多核配合物是配位化学研究的热门领域肟类配体由于其多样的配位方式使得配合物有可能呈现多种结构类型，2，4-戊硫醇二氧(杂)芑中羟基的弱酸性和氮原子的弱碱性使得肟基为两性配体，而且2，4-戊硫醇二氧(杂)芑配体能传递较强的磁交换作用，配体与过渡金属结合易形成同种多核或者异种多核配合物以及配位聚合物含有2，4-戊硫醇二氧(杂)芑配体的金属配合物很早以前就被发现，但由于合成及单晶培养方面的困难，多核配合物的数量远没有单核配合物的数量多。

2，4-戊硫醇二氧(杂)芑及其衍生物作为一类重要配体近年来研究进展迅速，丁二酮肟作为邻二酮肟中的典型代表已经得到广泛研究而同属于邻二酮肟衍生物的2，4-戊硫醇二氧(杂)芑的金属螯合物的研究却相对很少。

应用^[3]

1.制备2，4-戊硫醇二氧(杂)芑双核铜配合物：

将5mmol的2，4-戊硫醇二氧(杂)芑加入溶解了2.5mmolCuCl2·2H2O的无水甲醇溶液(15mL)，将混合液加热搅拌回流10min，冷却至室温后过滤，置于室温下缓慢蒸发,数天后得到绿色块状晶体2，4-戊硫醇二氧(杂)芑双核铜配合物。元素分析结果(C10H20Cl4Cu2N4O4，%)实测值：C，19.00； H，3.76； N，9.70； 理论值：C，20.26； H，3.77； N，10.17。

2.制备耐高压聚氨酯材料：

把20.5g环己二酮(CAS：765-87-7，国药XW076587702)加入盛有50mL的乙醇和1mL浓盐酸(36wt％)的500mL三口烧瓶中搅拌，在50℃下加入含有27.6g尿素的30mL水溶液，4小时后过滤，滤液中再加入1mL浓盐酸(36wt％)又有沉淀产生，过滤烘干得到环己基取代甘脲化合物。

耐高压聚氨酯材料的制备方法至少包括以下步骤：按上述规定重量份称取耐高压聚氨酯材料的各组分，并将多元醇、2，4-戊硫醇二氧(杂)芑和二月桂酸二丁基锡加到盛有70mL二氧六环溶液的反应釜中，在N2保护下搅拌，将二苯甲烷二异氰酸酯加到反应釜中反应，控制温度在75℃反应3小时，再加入改性瓜环化合物的30mL二氧六环溶液，搅拌40min；然后匀速滴加乙二胺、二乙醇胺、缩二胍和聚丙氨基双胍的50mL二氧六环溶液，在30min内完滴加完成，混合搅拌30min，浓缩，真空脱气后注入模具中，在70℃下固化12小时；真空抽去残余溶剂，再在90℃热处理2小时，脱模，得到耐高压聚氨酯材料。

主要参考资料

[1] 赵志超, 王凯, 王振平, 杨春, 王庆伦, & 马越. (2015). 2,3-戊烷二酮二肟双核铜配合物的合成、结构与性质研究. 南开大学学报(自然科学版)(5), 27-32.

[2] 孙绍发, 葛永华, & 王甘树. (2001). 丁二酮二肟的稀土金属配合物的合成及表征. 湖北科技学院学报, 21(3), 51-52.

[3] 罗世能, 谢敏浩, 奚月芬, 冯瑛瑛, & 国毓智. (1993). ~(99m)tc标记环己二酮二肟及其甲基硼酸加成物和初步动物实验. 核技术(11), 687-689.