樟脑肟的应用及其他研究

概述^[1][2]

樟脑肟可用于制备樟脑醌是一种生物活性物质，在生物学中，它常常作为探针试剂研究酶的性质，在设计酶模型时，也常常用它来做底物检验酶模型的合理性。有人发现它与蛙的嗅觉有关，可用于化学传感器的研制。近年来，在中草药木香蓿中检测出较多的樟脑醌成分，显示出它在药学上有一定的潜力。

制备^[1]

在500升的反应釜中加入樟脑50克，甲醇钠43.2Kg和80Kg乙醇，冰水冷却下通入34Kg亚硝酸乙酯，通气完成后继续反应2小时，加入100Kg水，分液，下层溶液用10％的盐 酸中和至PH值为1-2，用100Kg二氯甲烷提取两次，合并二氯甲烷，脱出二氯甲烷，用乙醇重结晶得到浅黄色的固体50kg，产率为84％。

应用^[1]

樟脑肟可用于制备樟脑醌。

(1)在500升的反应釜中一次加入50Kg甲醛水溶液和50Kg浓盐酸，搅拌15分钟，分批加入50Kg樟脑肟，室温搅拌2小时，然后升温回流2小时，停止反应。冷却，用100Kg二氯甲烷提两次，合并二氯甲烷，脱除二氯甲烷得到粗产品36Kg，产率为78.4％。

(2)36Kg克粗品，用120Kg乙醇重结晶，加热溶解，冷却析出固体，离心甩干，真空干燥箱烘干。

其他研究^[2]

左传鹏等人发现以磺酸树脂作为固体酸催化樟脑肟贝克曼裂解反应可以生成α-龙脑烯腈.考察了溶剂、催化剂用量、反应温度和反应时间等对反应的影响.在优化条件下樟脑肟可以完全转化,α-龙脑烯腈选择性高达90.5%.动力学研究表明,樟脑肟在磺酸树脂催化下的贝克曼裂解反应服从准一级动力学模型,经过最小二乘法求得反应的表观活化能为64.6kJ/mol。

主要参考资料

[1] [中国发明] CN201610546053.2 DL-樟脑醌的合成新工艺

[2] 左传鹏,尹笃林,杨拥军,刘贤响,龚妍,毛丽秋.磺酸树脂在樟脑肟贝克曼裂解反应中的催化作用[J].分子催化,2010,24(01):25-30.