丁香寧的制备方法

概述^[1]

丁香寧为白钩藤化学成分之一，钩藤属UncariaSchrebernom.cons.为茜草科（Rubiaceae）常绿木质藤本植物，共34种，广泛分布于热带地区，包括东南亚、非洲和南美洲。云南金平红头瑶族人民以白钩藤根、叶及全株入药，用于治疗惊吓、神经紊乱、高血压、头晕腹痛、子宫炎、关节炎、风湿性关节炎、偏瘫、坐骨神经痛及跌打损伤和溃疡。但目前白钩藤的化学成分仅有15个吲哚生物碱和挥发油类成分的报道，其非生物碱类成分尚未见报道。有研究对采自西双版纳地区的白钩藤带钩茎枝的95%乙醇提取物进行系统化学成分研究，已报道从该植物中分离得到9个非生物碱成分，又分离并鉴定了14个非生物碱包括丁香寧。

结构

制备方法^[1]

白钩藤带钩茎枝9kg，晒干，粉碎，用50L95%乙醇常温浸提3次，每次7d，合并提取液，减压回收乙醇得总浸膏1.4kg。将浸膏用4%HCl充分溶解，调pH值至2～3，滤过得滤液和酸水不溶部分。酸水不溶部分用蒸馏水洗至中性，加水混悬，用醋酸乙酯萃取5次，回收溶剂得到醋酸乙酯相（非生物碱310g），酸水液用氨水碱化，调pH至10左右，醋酸乙酯萃取5次回收溶剂得总生物碱35g。

非生物碱浸膏（310g）经硅胶柱色谱，石油醚-醋酸乙酯（1∶0→0∶1）梯度洗脱，分为5个组分Fr.1～5。Fr.2（78g）分别经MCI及反复硅胶柱色谱分离，以石油醚-醋酸乙酯（10∶1→1∶1）梯度洗脱，然后通过重结晶、RP-18反相柱色谱和SephadexLH-20凝胶柱色谱等分离纯化手段得到包括丁香寧（24mg）的一些列化合物，其中丁香寧为无色片状结晶（氯仿），分子式为C11H10O4；EI-MSm/z；207[M＋H]+，229[M＋Na]+。1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ；12.70(1H，s，2-OH)，6.35(1H，s，H-8)，6.33(1H，s，H-6)，6.02(1H，s，H-2)，3.85(3H，s，H-11)，2.35(3H，s，H-10)；13C-NMR(100MHz，CDCl3)δ；182.7(C-4)，167.0(C-2)，165.4(C-7)，162.3(C-5)，158.1(C-9)，108.9(C-3)，105.3(C-10)，98.0(C-6)，92.6(C-8)，55.9(7-OCH3)，20.7(C-11)。

主要参考资料

[1] 白钩藤的化学成分研究