丙炔基-四聚乙二醇的制备

背景及概述^[1][2]

NEPE推进剂中的黏合剂一般采用聚乙二醇(PEG)、聚己酸内酯(PCL)或聚己酸内酯聚合物(PCP)、聚己二酸乙二醇酯(PGA)、聚(环氧乙烷-四氢呋喃)共聚醚等，固化剂一般采用多官能度异氰酸酯(N-100)、六次甲基二异氰酸酯(HDI)等。此类固化体系中由于异氰酸酯化合物具有高度活性，与水或有机酸能够快速反应生成CO2，在推进剂的固化过程中易形成很多气孔，使得推进剂的密度下降，影响其力学性能，安全性和可靠性也下降。解决的途径之一是采用端炔基化合物和叠氮化合物组成的固化体系，最常用的粘合剂为丙炔基-四聚乙二醇。

应用^[3]

丙炔基-四聚乙二醇是一种医药中间体，化工合成原料，是国际热销的PEGLINKER类链接剂产品，NEPE推进剂中的黏合固化剂。

制备^[2]

在装有磁力搅拌器、回流冷凝管和温度计的三口烧瓶中分别加入1.4g叔丁醇钾，2.0g四聚乙二醇，3.0g丙炔溴和95mL四氢呋喃，通氮气保护，水浴加热，反应温度30℃，反应24h。用饱和食盐水溶液萃取，上层液旋蒸，真空干燥后，得到黏稠状液态产物，产率86.1%。

将得到的产物与官能度为3.82的某叠氮类固化剂进行固化反应，以CuI为催化剂，醋酸三甘油酯为增塑剂，得到固化产物丙炔基-四聚乙二醇。

主要参考资料

[1] 邹业成, 曲正阳, 翟进贤, 郭晓燕, & 杨荣杰. (2016). 聚醚本体末端点击化学交联反应动力学研究. 高分子学报(2), 219-225.

[2] 曲正阳, 翟进贤, 张晗昱, & 杨荣杰. (2010). 端炔基聚乙二醇的合成及固化. 火炸药学报, 33(6), 61-64.

[3] 关鑫, & 李建民. (2011). 采用叠氮基炔基点击化学方法提高GAP推进剂力学性能研究. 中国化学会全国化学推进剂学术会议.