正丙基硫脲的制备及应用

背景及概述^[1]

正丙基硫脲又叫1-丙基硫脲，用作金属清除剂，可由1-异丙基异硫氰酸酯与氨水一步制备得到。

制备^[1]

向1-异丙基异硫氰酸酯（25.29g，0.25mol）中逐滴加入NH₄OH（29ml），将混合物回流至NH₃蒸发干净（30-45分钟）。 然后反应液用活性炭（0.5g）处理，并过滤。冷却后，沉淀出1-丙基硫脲的白色晶体。将产物在真空下过滤并用石油醚/乙醇重结晶。

应用^[2]

2-硫代-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮类化合物是一种重要的杂环化合物，具有良好的生物活性和药理活性，广泛存在于自然产物和药用化合物之中，其多种衍生物已开发研制成为了抗癌、抗菌、抗炎、抗高血压药物。2-硫代-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮类化合物除了在医药方面的应用，在农药领域也有广泛的应用，如杀菌剂丙氧喹啉。

CN201710283729.8提供了一种2-硫代-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮类化合物的制备方法，该方法条件温和、绿色环保、成本较低、收率高、简捷、高效、适于工业化生产。本发明提供了一种式I化合物的制备方法，其包括下述的步骤：在有机溶剂中，在有机碱作用下，将式II化合物和式III化合物进行缩合反应，得到所述的式I化合物即可，所述反应的温度为70～155℃，所述的式III化合物中，所述的R优选H、甲基、乙基、正丙基或正丁基。

实施例:

在2000ml的反应瓶中投入正丁醇900mL，2-氨基-5-溴苯甲酸216g(1mol)，缓慢滴加三乙胺111.3g(1.1mol)，控制温度<70℃，滴加完毕升温至60～70℃，保温0.5h，再加入正丙基硫脲130g(1.1mol)，升温至110～115℃，在此温度下保温5小时，取样中控，HPLC检测2-氨基-5-溴苯甲酸<1.0％(A％面积含量)，再降温至5～10℃，过滤，正丁醇洗涤，干燥，得6-溴-3-丙基-2-硫代-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮。269.3g(0.9mol)，收率90％。LC-MS R＝8.15min,m/z 298.987(ES+)

主要参考资料

[1] Novel (E)​-​1-​(4-​methyl-​2-​(alkylamino)​thiazol-​5-​yl)​-​3-​arylprop-​2-​en-​1-​ones as potent antimicrobial agents,By: Liaras, K.; Geronikaki, A.; Glamoclija, J.; Ciric, A.; Sokovic, M., Bioorganic & Medicinal Chemistry, Volume19,Issue24,Pages7349-7356

[2] [中国发明] CN201710283729.8 2-硫代-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮类化合物的制备方法