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Α-五联噻吩的制备方法

发布日期:2019/8/19 8:52:48

背景及概述[1]

Α-五联噻吩可用作医药合成中间体。如果吸入Α-五联噻吩,请将患者移到新鲜空气处;如果皮肤接触,应脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,如有不适感,就医;如果眼晴接触,应分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,并立即就医;如果食入,立即漱口,禁止催吐,应立即就医。

制备[1]

Α-五联噻吩的制备如下:

1)将5.114g(20.5mmol)的三噻吩溶解在100ml脱水的N,N'-二甲基甲酰胺(DMF)中,并用Ar气充分置换内部空气。将溶液放入四颈可分离的烧瓶中并搅拌。将7.712g(43.3mmol)N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)溶解在50ml脱水DMF中制备的溶液加入到预先制备的三噻吩中20分钟。逐滴加入反应物并搅拌3小时进行反应。在通过搅拌的反应中间,形成大量黄色沉淀物。反应完成后,用足量的水洗涤反应溶液和沉淀物并过滤,得到黄色目标物。将所需产物真空干燥,用甲苯和正己烷重结晶,得到黄色针状晶体。

2)将0.724g(29.8mmol)镁置于三颈烧瓶中,并进一步加入15ml脱水二乙醚。在用Ar气充分置换烧瓶中的空气后,通过将4.859g(29.8mmol)2-溴噻吩的溶液溶解在10ml乙醚中,同时用搅拌器搅拌烧瓶中的溶液,制备滴液漏斗。在20分钟内逐滴加入。随着格氏试剂的开始,乙醚开始沸腾,溶液的颜色变为棕色。

3)步骤1)所属化合物加入在250ml二乙醚中,加入6.052g(14.9mmol)3T2Br和60mg二氯[1,3-丙二基双(二苯基膦)-κ2P]镍(II)(下文称NiCl2(PPP))将溶液回流并在可分离的烧瓶中搅拌,其中内部空气充分地用Ar气体代替。此时,3T2Br没有完全溶解。在可拆式烧瓶中,使用滴液漏斗,在20分钟内滴加通过步骤2)进行格氏试剂生成反应约1小时而得到的格氏试剂溶液。在滴加格氏试剂期间,溶液的颜色变为橙色。在格氏反应3小时后,过滤溶液,用乙醚,加热的正己烷,加热的丙酮和水洗涤沉淀物。然后,将沉淀物用甲苯重结晶,得到橙色粉末Α-五联噻吩。

主要参考资料

[1] (JP2004018447) COMPOUND, LUMINESCENT MATERIAL, ELECTROLUMINESCENT DEVICE AND DISPLAY UNIT