间硝基甲苯的主要用途

背景及概述^[1]

淡黄色油状液体，有似硝基苯的气味。相对密度1.1571，熔点16℃，沸点230～231℃。几乎不溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿和苯。能与水蒸气一同挥发。由甲苯在50℃以下用混酸硝化后，经分馏和精制而得。甲苯硝化随着反应条件和催化剂的不同，可以得到不同的产品，如邻硝基甲苯、对硝基甲苯、间硝基甲苯、2，4—二硝基甲苯和2，4，6—三硝基甲苯等。硝基甲苯和二硝基甲苯是重要的医药、染料和农药中间体。在一般反应条件下，硝基甲苯的三种中间体中，邻位产物多于对位，而对位产物又大大多于间位。目前国内市场对邻、对位的硝基甲苯需求较大，所以国内外都在研究甲苯的定位硝化课题，希望邻、对位的收率尽量提高。但是，目前尚无理想结果，生成一定量的间硝基甲苯不可避免。由于对间硝基甲苯的开发和利用没有及时跟上，使甲苯硝化副产只能低价出售或大量库存积压，造成化工资源的极大消费。

制备^[1]

由甲苯在50℃以下用混酸硝化后，经分馏和精制而得。

用途^[2-3]

由间硝基甲苯合成下游产品主要是苯环上的两个基团的氧化、还原和氯化反应。

1）间甲苯胺的合成：间甲苯胺为活性黄X-R、阳离子紫2RL的中间体。生产方法：由间硝基甲苯用铁粉还原制得〔1〕，反应式为：

一般收率达98%目前比较清洁的合成工艺为催化加氢还原法和电解还原法。

2）间甲酚的合成

间甲酚主要用作农药中间体，生产杀虫剂杀螟松、信硫磷、速灭威、二氯苯醚菊酯，也是彩色胶片、树脂、香料的中间体。生产方法：间硝基甲苯用铁粉还原制间甲苯胺，反应式为：

用亚硝酸钠溶液将胺基重氮化制重氮盐。反应式为：

然后将重氮盐水解得间甲酚，反应式为：

3）间硝基苯甲醛的合成

间硝基苯甲醛为医药、染料、表面活性剂等有机合成的中间体，在制药工业中用于碘普酸钙、碘番酸、间羟胺重酒石酸盐等的生产。生产方法一般先卤化，间硝基甲苯在紫外光照下发生亲电卤化反应，但应避免铁等金属的存在，主要产物有一卤代物、二卤代物及少量的三卤代物，该反应关键是提高二卤代物的选择性。其反应式为：

另一比较清洁和先进的生产方法可采用成对电解氧化制间硝基苯甲醛。用铅板作电极，阳极液用硫酸锰的硫酸溶液，阴极液用FeSO4的硫酸溶液，经电解得Fenton试剂，使芳环上甲基氧化成醛基。且其产率高于化学氧化法，由于成对氧化，电流效率高于150%左右，值得推广。其

4）间氨基苯甲醛的合成

间氨基苯甲醛是重要的有机合成中间体。生产方法为：用间硝基甲苯氧化制间硝基苯甲醛。然后对间硝基苯甲醛进行还原，催化剂可选亚硫酸氢钠和硫酸亚铁，也可采用二硫化钠，反应式为：

5）间羟基苯甲醛的合成：间羟基苯甲醛也是重要的有机合成中间体。生产方法：将间硝基甲苯氧化制间硝基苯甲醛，然后对间硝基苯甲醛还原制间氨基苯甲醛。用亚硝酸钠溶液将胺基重氮化制重氮盐，反应式为：

6）间氨基三氟甲苯的合成：间氨基三氟甲苯是染料、医药和农药的重要中

间体。用于制造抗精神病特效药氟B静、三氟拉嗪、三氟哌丁苯等。生产方法：间硝基甲苯在无铁等金属存在下，通过紫外光照，通氯反应生成间硝基三氯甲苯，反应式：

7）间硝基苯甲酸：以间硝基甲苯及10-12%的硝酸水溶液为主要原料，在催化剂偏钒酸铵作用下氧化生成间硝基苯甲酸及NO，使用一、二级吸收塔，利用循环吸收的方法，吸收反应过程中通过放空阀门排出的NO，NO经空气氧化成NO2，NO2再经水吸收后变成稀硝酸可回收套用；吸收后产生的硝酸铵水溶液可作为农业生产的肥料处理外卖；通过此三级吸收和利用，基本上达到了零排放；本发明方法间硝基苯甲酸的收率可达85%以上，比现有技术提高15-25个百分点，降低了生产成本，间硝基苯甲酸纯度可达99.0%以上，副产物明显减少；由于使用了催化剂，降低了反应温度和压力，使能耗大为降低。

主要参考资料

[1] 化学物质辞典

[2] 间硝基甲苯下游产品的开发和应用研究

[3] CN201310639017.7催化氧化法制备间硝基苯甲酸的工艺方法