1-萘磺酸的主要应用

背景及概述^[1]

1-萘磺酸一般由萘和磺化剂经磺化反应生产，国内外普遍采用浓硫酸或发烟硫酸磺化制得，也有少部分采用氯磺酸磺化制得。有研究公布了一种联产甲萘酚和乙萘酚的制备方法，其中该方法的中间物质α-萘磺酸制备方法为：将浓硫酸加入到磺化锅中，控制温度为10～80℃，将精萘分批加入，浓硫酸与精萘的质量比为1：1～10：1，保温反应2～10小时，过滤分离，分别得到1-萘磺酸和酸母液。还有研究公布了一种1-萘磺酸和1-萘磺酸钠盐的制备方法，该方法将萘加入有机溶剂中并使其完全溶解，加入适量1-萘磺酸晶种，冷却至0℃±5℃后，在负压下边搅拌边漓加氯磺酸，1～2小时内滴完，滴加完成后在-2℃～8℃下维持反应1.5-3小时。采用浓硫酸或发烟硫酸磺化存在以下缺点：酸、碱消耗量大，会产生大量的废酸废水，环境污染大三废处理及综合利用是个难题；在磺化产物中，异构体2-萘磺酸所占比例大，经碱熔、酸化制得的混合萘酚其分离提纯的难度很大。采用氯磺酸磺化会产生HCl气体，严重腐蚀设备，且反应过程较难控制，且在其后的碱熔过程中用碱量很大，此法在国内作过许多研究和改进工作，但未能正常生产。采用SO3作磺化剂可以解决上述问题，但气相-SO3相应的配套设备投资较高，尾气排放量大，且由于酸雾尾气中还含有升华萘，导致尾气处理难度大；而溶剂-SO3又面临着溶剂回收不易且溶剂损失较高的问题。。

应用^[2-3]

1-萘磺酸是一种重要的化工中间体，主要用于生产1-萘酚，同时也是偶氮染料的重要原料，在染料、医药行业有广泛的影响。

1）制备2-萘磺酸钠：将1-萘磺酸、2-萘磺酸和亚硫酸钠进行中和反应得到的两种萘磺酸钠固体移入带搅拌装置的反应器中，加入水使2-萘磺酸钠在设定温度下处于饱和状态，在搅拌下缓慢加入固体氢氧化钠，得到有晶体析出的固液混合物；将得到的固液混合物冷却至室温，结晶、过滤、洗涤，得到含有2-萘磺酸钠的滤饼和含有1-萘磺酸钠盐的滤液；将滤液蒸发浓缩至15％脱溶质浓度的氢氧化钠水溶液后，冷却析出含有剩余2-萘磺酸钠的1-萘磺酸钠滤饼，得到15％脱溶质浓度的氢氧化钠水溶液；将2-萘磺酸钠滤饼和1-萘磺酸钠滤饼在60～70℃下干燥，得到纯度为99.54～94.81％的2-萘磺酸钠盐和纯度为84.64～76.33％的1-萘磺酸钠盐。本发明避免了水解过程的诸多弊端。

2）一种低甲醛高效分散剂的制备方法，主要用于皮革加工鞣制时，帮助复鞣剂等皮革化料在皮革中的分散。其特征在于：所述方法主要分为如下几个步骤：1)萘磺酸(A)的合成反应：首先将萘加入反应釜，滴加硫酸，生成萘磺酸；2)苯酚磺酸(B)的合成反应：将苯酚加入反应釜，滴加硫酸，生成苯酚磺酸；3)将萘磺酸(A)和苯酚磺酸(B)合并，加适量水稀释，控制酸度，然后加入的甲醛，控制温度95-100℃，保温8-9小时，再用NaOH中和至pH7.5-8.5；4)在上述溶液中，加入甲醛捕获剂，进行干燥处理后，即得一种米白色粉状低甲醛高效分散剂成品；所述甲醛捕获剂为大豆蛋白粉、明胶、尿素、三聚氰胺、乙二胺、多烯多胺或二乙烯三胺。其色泽较浅，分散力强，而且游离甲醛含量很少。

制备^[4]

1-萘磺酸的制备如下：将100克(0.78摩尔)精萘和380克(2.52摩尔)邻硝基乙苯加入带有搅拌的500mL磨口四口烧瓶中，烧瓶置于冰盐浴中冷却，开动搅拌器使精萘完全溶解后，加入1克1-萘磺酸晶种。将92克(0.79摩尔)氯磺酸加入滴液漏斗中，并置于四口烧瓶的加料口上。将烧瓶接上水冲泵并打开，使烧瓶内呈负压状态。当烧瓶中溶液温度达到0℃时，开始滴加氯磺酸，在1-2小时内滴完。滴加过程中通过控制氯磺酸的滴加速度，保持温度为-2-3℃之间。滴加完成后维持反应温度-2℃-3℃，维持反应2-3小时。反应过程中产生的氯化氢气体由水冲泵产生的负压带出，并用水吸收。反应结束后，冷却到0℃以下过滤。得到滤饼156克(含少量溶剂)，即为1-萘磺酸，可用于进一步进行中和，制取1-萘磺酸钠盐。滤液置于500mL烧瓶中，加入50mL水，边搅拌边加热升温到80℃，维持5-15分钟后，在500mL分液漏斗中静置30分钟分层，分出上层有机溶剂相和下层水洗酸。

主要参考资料

[1] CN201620680038.21-萘磺酸的连续生产装置

[2] CN201710814581.6一种2-萘磺酸钠的制备方法

[3] CN200910184671.7一种低甲醛高效分散剂的制备方法

[4] CN200610096806.0一种1-萘磺酸和1-萘磺酸钠盐的制备方法