炔丙基氯的制备及应用

背景及概述^[1]

炔丙基氯又叫3-氯-1-丙炔，结构式为HC≡CH2Cl，可燃液体，是有机合成中间体，如用来制医药优降宁等，也可用于制取土壤熏蒸剂。现扩大到电镀领域应用，生产电镀光亮剂。作为原料炔丙基氯大量进口，因此开发研究炔丙基氯制备有着重大意义。常规制备炔丙基氯方法是由丙炔醇在吡啶存在下与三氯化磷在85～100℃下反应，经水洗，中和，再水洗，干燥，蒸馏而得，但此方法步骤繁琐，单耗高。

结构

制备^[1-2]

方法1：炔丙基氯以丙炔醇与三氯化磷为原料，不经处理步骤，采用一步合成炔丙基氯工条件为：在温度15℃以下，在煤油作为油相溶剂及分层剂作用下，反应4h，收率可达到83%，经电镀厂家应用试验，镀层光亮度达到98%，覆盖能力达到98%。具体步骤为：将煤油20g倒入100mL带回流冷却装置反应瓶中，再将35g三氯化磷倒入反应瓶中，搅拌，冷却直到10℃以下备用。称取35g丙炔醇，加入8g吡啶，用玻璃棒搅动混合，然后慢慢滴加到反应瓶中，控制滴加速度使反应温度不能超过15℃。用3h滴加完毕后，继续反应1h，撤去冷却，温度慢慢升到40℃，保温反应1h，然后精馏，收集54～60℃馏分。前馏分与后馏分，回收一起蒸。煤油经沉清，重新利用。合并所得产品，计算收率。

方法2：通过在催化剂的存在下，将炔丙醇与氯化剂进行反应来制备炔丙基氯的方法，它避免了已知方法的缺陷并高产率地得到炔丙基氯，其中二氯丙烯在反应产物中的比例大大下降。优选的是，基于所得炔丙基氯的量，二氯丙烯的比例应该低于0.2％重量。具体步骤为：将205克炔丙基氯和80克甲苯的起始原料放在装置中，然后将0.67摩尔/小时(37.5克/小时)炔丙醇、23.3克/小时甲苯和0.023摩尔/小时(3.6克/小时)异丁基甲酰胺(3.5％摩尔)计量加入到起始原料中，使得主反应器和后反应器中的反应温度保持在50℃。反应总共进行24.5小时。17.5-24.5小时之后取出的反应产物在蒸馏之后包含60.1％炔丙基氯(321克)、以及通过GC法测得的0.12％(面积)1，3-二氯丙烯和0.05％(面积)2，3-二氯丙烯。产物不含氯甲酸炔丙酯，也不含未反应炔丙醇。

应用^[2]

炔丙基氯(3-氯丙炔)是一种有价值的中间体，可用于制备一系列中间体和电解助剂，还可在制备用于药物和作物保护的活性化合物时用作能够引入炔丙基的试剂。此外，炔丙基氯在电镀行业主要用于生产辅助光亮剂、整平剂，商品代号PA。其作用是在较大范围内发挥相同的作用。反映在操作中就是范围宽，其作用表现在增加镀层的均匀性，加强低区填平能力。与初级光亮剂、次级光泽剂混配，可达到优良效果。经武汉市风帆电镀技术有限公司应用试验完全可达到国外著名添加剂水平。

主要参考资料

[1] 炔丙基氯的制备

[2] CN99802124.5炔丙基氯的连续制备方法