涕灭威亚砜的残留检测

背景及概述^[1][2]

涕灭威亚砜是一种含有氨基甲酸酯的杀虫剂。氨基甲酸酯类农药具有选择性强、高效、广谱、对人畜低毒、易分解和残毒少的特点，在农业、林业和牧业等方面得到了广泛的应用。氨基甲酸酯类农药已有1000多种，其使用量已超过有机磷农药，销售额仅次于拟除虫菊酯类农药位居第二。

残留检测^[2]

一种操作简单，快速，自动化程度高， 萃取效率高，回收率和重复性好的，同时测定禽蛋中八种氨基甲酸酯类药物残留量的方法。

为实现上述发明的目的，本发明采取的技术方案如下：一种禽蛋中氨基甲酸酯类药物残留量测定的方法，包括如下步骤：

（1）样品制备：将禽蛋去壳后、匀浆，冷冻保存，得禽蛋样品；

（2）样品前处理：准确称取经步骤（1）制得的禽蛋样品2g，置于50mL聚丙烯离心管中，加 入10 mL 0.1%甲酸乙腈粗提取液，均质1min后，振荡10 min，在4℃，以8000 r/min离心 8min，提取上清液于鸡心瓶中，得提取液；沉淀物用10 mL 0.1%甲酸乙腈粗提取液重复提取 1次，得提取液；合并两次提取液，加入2mL异丙醇，于旋转蒸发仪50℃浓缩至近干，得浓缩 液；浓缩液中加入2.0mL甲醇与二氯甲烷的混合溶液溶解残渣，混匀，得待净化溶液，置于烧 杯中；将固相萃取柱依次用5mL的甲醇、5mL甲醇与二氯甲烷的混合溶液预淋洗、条件化，当 溶剂液面到达固相萃取柱吸附层表面时，立即将烧杯中的待净化溶液倒入固相萃取柱，用 15mL刻度离心管接收洗脱液，再用5mL的甲醇与二氯甲烷的混合溶液冲洗烧杯后，将烧杯中 的溶液用于洗脱固相萃取柱，并重复一次，合并三次洗脱液；将盛有10mL洗脱液的刻度离心 管置于氮吹仪上，在水浴温度50℃条件下，氮气吹干，用乙腈与超纯水的混合溶液定容至 1.0mL，在旋涡混合器上混匀，经0.22μm有机滤膜过滤，供高效液相色谱-串联质谱仪测定； 所述0.1%甲酸乙腈粗提取液中甲酸与乙腈的体积比为1：999；所述甲醇与二氯甲烷的混合 溶液中甲醇与二氯甲烷体积比为1：99；所述乙腈与超纯水的混合溶液中乙腈与超纯水体积 比为1：1；

（3）标准溶液的配制：混合标准工作液用乙腈稀释，配制成具有系列梯度浓度的混合标 准工作液，以乙腈与超纯水的混合溶液定容；所述乙腈与超纯水的混合溶液中乙腈与超纯 水体积比为1：1；

（4）高效液相色谱-串联质谱仪测定：将系列梯度浓度的工作液注入配有三重四级杆的高效液相色谱-串联质谱仪中，进行超高效液相色谱-串联质谱测定；

其中，超高效液相色谱测定条件如下：UPLC ACQUITY BEHC18柱，50×2.1 mm，1.7μm；流动相A为乙腈，流动相B为0.1%的甲酸水溶液；流速：0.3mL/min；柱温：35℃；进样量：3μL；优选的，各流动相梯度及时间如下：

质谱条件如下：离子源：ESI，正离子模式；毛细管电压：0.5 kv；离子源温度：150℃；脱 溶剂气温度600℃；脱溶剂气流量：1000 L/ hr；锥孔反吹气流量150 L/ hr；锥孔电压：35v； 扫描方式：MRM多反应监测；监测氨基甲酸酯类药物的中文名称、母离子、子离子、锥孔电压 和碰撞能量条件如下：

其中，带*为定量碎片离子；

（5）残留量测定结果的计算：以保留时间对丁硫克百威、3-羟基克百威、涕灭威砜、克百威、涕灭威、涕灭威亚砜、甲奈威和灭多威这八种氨基甲酸酯类药物进行定性分析，以峰面 积进行上述八种氨基甲酸酯类药物的定量分析，用外标法计算结果。

在进行定性分析时，如果检出的色谱峰保留时间与标准品的保留时间一致，并且 在扣除背景后样品质谱图中，所选择的离子均出现且丰度比与标准品的离子丰度比一致， 则可判断样品中存在这种农药化合物；在定量分析时，以外标标准曲线法定量，为减少基质 效应对定量准确性的影响，采用基质匹配工作溶液做标准曲线，并且保证所测化合物响应 在仪器线性范围之内。

采用本发明技术方案进行上述八种氨基甲酸酯类药物的残留量计算公式如下：   

公式中：w-样品中的农药残留量（mg/kg）；M-上机测定浓度（ng/mL）；V-定容体积（mL）； V1-提取体积（mL）；V2-分取体积（mL）；m-样品称样量V1-提取体积（g）。

本发明的有益效果是：用本发明方法检测禽蛋中氨基甲酸酯类药物残留量，处理 操作简单，快速，自动化程度高，萃取效率高，是一种回收率和重复性好的测定禽蛋中农药 残留量的方法；本发明方法可同时测定禽蛋中丁硫克百威、3-羟基克百威、涕灭威砜、克百 威、涕灭威、涕灭威亚砜、甲奈威和灭多威这八种药物的残留量。

主要参考资料

[1] CN201510617667.0 中和杀虫剂的方法和制剂

[2] CN201810172674.8 一种禽蛋中氨基甲酸酯类药物残留量测定的方法