4,4'-二氨基三连苯的制备、应用及安全信息

背景及概述

4,4'-二氨基三连苯，别名4,4''-二氨基对三联苯，CAS号3365-85-3，分子量260.33，常温下为白色至浅棕色结晶粉末，熔点242-245℃，密度1.159g/cm³，沸点484.2℃，是一种具有线性刚性共轭骨架的芳香二胺类化合物，凭借两端氨基的高反应活性和大π电子离域特性，成为高端光电材料领域的核心合成单体。

制备工艺

工业主流采用钯催化交叉偶联路线，以对二溴苯和对氨基苯硼酸为起始原料，在碱性条件下经Suzuki-Miyaura偶联反应一步构建三联苯母核制备4,4'-二氨基三连苯，粗品经重结晶、真空升华提纯后纯度可达99.5%以上，适合光电级产品的规模化量产。

另一条绿色还原工艺以4,4''-二硝基对三联苯为原料[1]，在惰性气氛下，以乙醇作溶剂，10% 钯碳为催化剂，加入水合肼，回流反应 6 h完成硝基完全还原，收率100%得到4,4'-二氨基三连苯。

图1 4,4'-二氨基三连苯的合成反应式

应用

4,4'-二氨基三连苯是OLED光电材料的关键功能单体，分子的HOMO能级处于-5.3~-5.5eV，空穴迁移率可达10-4cm²/V·s，远高于传统空穴传输材料NPB，可作为空穴传输层、电子阻挡层直接用于蓝光磷光器件，将器件外量子效率提升至20%以上，工作寿命突破1000小时。

同时4,4'-二氨基三连苯作为二胺单体，与芳香二醛缩合可制备高耐热性聚偶氮甲炔树脂，所得聚合物热分解温度超过490℃，是高性能液晶环氧树脂、导热工程塑料的核心聚合单体。

此外，4,4'-二氨基三连苯也广泛用于医药中间体、超分子自组装材料和功能金属有机框架的合成，支撑前沿光电和催化领域的基础研究。

安全与储运

4,4'-二氨基三连苯属于低毒芳香胺类，操作时需佩戴防尘口罩和丁腈防护手套，避免吸入粉尘、直接接触皮肤和黏膜，若不慎接触需立即用大量流动清水冲洗。4,4'-二氨基三连苯具有明确的刺激性，安全标识为S45、S53，危险标识R45、R20/21/22，运输编码UN 2811，严禁随意排放至自然水体。储存需密封避光，放置在惰性气体保护的室温干燥库房内，远离强氧化剂、强酸强碱，避免长时间高温暴晒。

参考文献

[1]Meng, Wenjing; Clegg, Jack K.; Nitschke, Jonathan R.Transformative binding and release of gold guests from a self-assembled Cu8L4 tube.[J]Angewandte Chemie - International Edition, 2012 , vol. 51, # 8 p. 1881 - 1884.