醚磺隆中间体——2-氨基-4,6-甲氧基-1,3,5-三嗪

简述

2-氨基-4,6-甲氧基-1,3,5-三嗪又名三嗪胺‌，是一种分子式为C₅H₈N₄O₂的有机化合物。该物质是高效磺酰脲类水稻田除草剂的重要中间体^[1]，常温下表现为白色或浅色结晶，实验测定其熔点为217～222℃左右。

合成方法

关于2-氨基-4,6-甲氧基-1,3,5-三嗪的合成，可以三聚氯氰，液氨，氢氧化钠等为原料合成。具体地，在通氨釜中加入计量好的甲苯和三聚氯氰，开动搅拌，冷却降温至-5℃，通入氨气，控制反应温度不超过-1℃，通氨约5 h，到终点p H=8。通氨结束后，保温(-2℃～-5℃)30min，抽滤，滤液下批套用，滤饼用冰水洗涤、过滤3次，湿滤饼加入25℃～30℃的氢氧化钠-甲醇溶液中，在30℃左右反应30min，升温至回流，保温3 h，脱溶，降温过滤、水洗、烘干，得2-氨基-4,6-甲氧基-1,3,5-三嗪产品。其中，氨化温度应控制在-5℃～0℃，温度过低，能耗大，反映速度慢；温度过高，会生成多取代物，产率低。甲氧基化温度应控制在25℃～30℃，温度过高，发生负反应，收率低；温度过低，反应慢，反应不完全。通氨速度0.4kg/min，通氨速度过快，反应物积聚，浓度高，易产生负反应，产率降低；通氨速度过慢，反应时间长^[2-3]。除此之外，以碳酸氢铵代替液氨为反应原料，也可得到2-氨基-4,6-甲氧基-1,3,5-三嗪^[4]。

应用

醚磺隆是一种新型高效的磺酰脲类水稻田除草剂，由瑞士汽巴嘉基公司开发研制。2-氨基-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪最具代表性的应用是作为该药物的合成中间体。制备得到的醚磺隆不仅可以单独使用，还可与五氟磺草胺为活性组分制备二元除草剂混剂。该组合物中醚磺隆和五氟磺草胺二者之间的重量比为(32:1)～(1:32)，优选为(8:1)～(1:8)。将其用于水稻田防除杂草，防效优于各组分单独施用时的活性，扩大了杂草防除谱，降低了防除成本，减缓杂草抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求^[5]。

参考文献

[1]马正扬,邢华.2-氨基-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪的合成[J].现代农药, 2003, 2(4):2.DOI:10.3969/j.issn.1671-5284.2003.04.003.

[2]周壮,胡建洲.醇钠滴定法合成2-氨基-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪的研究[J].世界农药, 2009, 031(001):35-36.

[3]袁加程,周壮.2-氨基-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪的合成[J].农药, 2006, 45(10):2.DOI:10.3969/j.issn.1006-0413.2006.10.008.

[4]胡建洲,陈雪琴,王士奎.2—氨基—4,6—二甲氧基—1,3,5—三嗪的合成[J].化工中间体, 2003, 000(022):24-25.DOI:CNKI:SUN:ZJTY.0.2003-22-005.

[5]郑敬敏,何爱华,冯建雄,等.一种含醚磺隆和五氟磺草胺的除草剂组合物:CN201010257871.3[P].