乙醇醛缩二乙醇的改进制备及其应用实例

发布日期:2026/10/20 8:00:59

背景技术

乙醇醛缩二乙醇又称2,2‑二乙氧基乙醇，英文名：Glycolaldehyde diethyl acetal，无色透明液体，可溶于水、醇、醚等极性有机溶剂。乙醇醛缩二乙醇为乙醇醛的保护型合成砌块，遇酸可水解释放羟基乙醛。多用于医药、杂环及糖化学合成，构建恶唑、嘧啶等环状结构，制备各类药物中间体。

乙醇醛缩二乙醇

目前，合成乙醇醛缩二乙醇方案主要有：(1)用卤代乙醛缩二乙醇水解合成乙醇醛缩二乙醇(Frederick Beyerstedt,J.Am.Chem.Soc.1936,58,529‑531)；该方法反应时间太长，需要75小时，反应所需的压力大，成本较高，反应原料不能完全转化，转化率仅60％多，反应不完全的原料在纯化过程中较难除去。

(2)以苯乙醇为原料，与钠反应合成苯乙醇钠，生成的苯乙醇钠再与卤代乙醛缩二乙醇反应生成苄醚，最后苄醚还原得到乙醇醛缩二乙醇(J.Am.Chem.Soc.,1955,77(23),6391‑6393)；该方法合成工艺复杂，反应条件要求苛刻，需要加氢还原脱苄基，成本高。

(3)专利CN101624335B用卤代乙醛缩二乙醇为原料，在碱的存在下，在水‑水溶性有机溶剂混合体系中进行碱性水解，温度100‑150℃，体系压力在0.14MPa‑0.68MPa的条件下，反应2‑72小时，制得乙醇醛缩二乙醇；该方法反应所需的温度高，需要在正压条件下反应，条件要求苛刻，高温强碱条件下，体系对搪玻璃釜腐蚀严重；而且最终产物收率和纯度较低。

(4)美国专利US6518425(B1)用2,2‑二乙氧基乙醛为原料，以NaHB4为催化剂，经过还原反应，制得乙醇醛缩二乙醇；该方法使用硼氢化钠还原，易发生其它副反应，最终获得产品的纯度和收率较低，并且有安全风险。

(5)专利CN102115431B以二氯酸酯衍生物(Cl2CHCOOR) 为原料通过和无机酸水解反应得到二氯乙酸，将制得的二氯乙酸与乙醇钠在无水乙醇中进行回流反应，反应结束后、冷却加入盐酸乙醇溶液，调pH、过滤、蒸馏，得到2,2‑二乙氧基乙酸乙酯，2,2‑二乙氧基乙酸乙酯与KBH4和无机催化剂在无水乙醇中进行回流反应制得乙醇醛缩二乙醇；该方法使用乙醇钠先取代氯，合成路线长，合成工艺复杂，对水分控制要求高，不利于大规模的工业化生产。

制备方法

(1)将59.1g溴代乙醛缩二乙醇，19.32g四丁基溴化铵溶于35ml乙腈中，加入52.8g醋酸钾，混合液加热到110℃，10小时后检测反应完全。将混合液冷却至20℃，然后加入200ml水和200ml甲基叔丁基醚，萃取分层，有机相用硫酸镁干燥后浓缩得到纯的2,2‑乙氧基乙醇醋酸酯。

(2)在20℃下，将2,2‑乙氧基乙醇醋酸酯溶于40ml的乙醇溶液中，加入 12g的氢氧化钠，反应1小时检测反应完全。加200ml水和200ml甲基叔丁基醚，萃取分层，有机相用硫酸镁进行干燥，浓缩得到产品乙醇醛缩二乙醇36.18g，产率达到90％，纯度大于99％[1]。

乙醇醛缩二乙醇的制备方法

应用

专利CN201410819855.7涉及一种清洗剂,具体涉及一种苹果清洗剂。苹果清洗剂由以下重量份配比的原料制备而成:(6-氨基己基)氨基甲酸、3,7-二甲基-3-辛醇、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇乙酸酯、2-羟基-4-异丙基-2,4,6-环庚三烯-1-酮、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1-(3,4-二甲氧基苄基)-6,7-二甲氧基异喹啉盐酸盐、乙醇醛缩二乙醇、2-氧代-1,5-戊二酸二钠盐二水合物。该苹果清洗剂,其不含有毒物质，不会对人体产生危害。且该清洗剂具有较好的清洗效果，能够有效清除苹果表面附着的有机磷农药、除虫菊酯类农药、重金属铅、镉等有害物质，保证苹果清洗后的食用安全[2]。