二甲硅基二甲胺的制备方法

背景及概述^[1]

二甲硅基二甲胺是胺基衍生物，其可用作医药合成中间体。如果吸入二甲硅基二甲胺，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医；如果眼晴接触，应分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医；如果食入，立即漱口，禁止催吐，应立即就医。

结构

制备方法^[1]

二甲硅基二甲胺可参与TiCl4催化的还原胺化反应，醛与二甲基甲硅烷基（SiHMe2）烯醇化物反应得到具有高的非对映选择性的1,3-二醇：

(化合物1b即为二甲硅基二甲胺)

具体反应步骤为：在0℃下向二甲硅基二甲胺（1.20mmol）和羰基化合物（1.00mmol）在CH2Cl2（1.0mL）中的溶液中加入TiCl4（1.0M，0.20mL，0.20mmol）。将混合物搅拌10分钟并温热至室温。36小时后，将反应混合物用0.1MHCl（20mL）处理10分钟并用t-BuOMe（3×10mL）洗涤。获得的水层用1.0MNaOH水溶液（约5mL）碱化，并用t-BuOMe（3×10mL）萃取。将合并的有机层用Na2SO4干燥并蒸发。通过1HNMR分析证明所得产物几乎是纯的。二甲硅基二甲胺（1b）对芳香醛的反应性略低，增加TiCl4的量或延长反应时间提高反应效率。当ZnI2或Ph3CCl4用作催化剂时，将二甲硅基二甲胺和羰基化合物加入到ZnI2或Ph3CClO4在CH2Cl2中的悬浮液中也可发生反应，收益率94％。

主要参考资料

[1] Lewis Acid-Catalyzed Reductive Amination of Carbonyl Compounds with Aminohydrosilanes1