十四酸十四酯的应用及合成

十四酸十四酯‌（也叫肉豆蔻酸肉豆蔻酯）是一种有机化合物，不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，属于饱和脂肪酸酯，化学性质稳定，不易氧化变质，能延长化妆品保质期。‌‌常温下是白色蜡质固体，熔点接近人体皮肤温度（约37-47℃），主要用在化妆品里做柔润剂和结构剂。‌‌

主要用途

‌化妆品行业是它的核心应用领域‌，因为它熔点接近体温，涂抹后能快速融化贴合皮肤，肤感顺滑不油腻：‌‌

‌膏霜与乳液‌：作为柔润剂，能在皮肤表面形成保护膜，减少水分流失，同时增加产品的顺滑度和延展性。

唇膏与固态润唇膏‌：常作为结构剂，让膏体软硬适中，涂在嘴唇上瞬间化开，没有蜡感。

胭脂膏等彩妆‌：改善膏体质地，提升使用体验。

合成方法

在充满氩气的手套箱中，将含搅拌棒的施伦克管中称取钌配合物（0.026 mmol；240 ppm）。连接施伦克管路后，在氩气流下，用注射器向混合物中加入1-十四烷醇（10 mL；109 mmol）。在施伦克管上安装一个顶部带有氩气气泡器的冷凝器。将体系置于油浴中（130 °C）加热 3 小时。在氩气流下用磁力搅拌器搅拌反应混合物。3 小时后，定期取样（约 0.1 mL）以监测反应情况。称量液体样品并用环己烷混合。用二氯甲烷稀释混合物。用CDCl₃稀释分样，以获得产物十四酸十四酯‌。[1]

在充满氩气的手套箱中，将二羰基[双(2-二异丙基膦乙基)酰胺]锰络合物（0.6 mol%）和相应的醇（12.04 mmol）加入装有搅拌棒的施伦克管中。将施伦克管取出，并在手套箱内安装一个顶部带有氩气喷泡器的冷凝器。在油浴中加热体系，并在氩气流下进行磁力搅拌。定期取样（约 0.1 毫升）以监测反应随时间的变化（150 °C 下反应 24 小时）。用CDCl₃稀释液体样品以获得产物十四酸十四酯‌。

使用在100 °C下预还原的Pt/SnO₂（39 mg；以羧酸为基准，Pt含量为1 mol%）作为标准催化剂。在H₂气氛下，将催化剂置于带隔膜进样口的密闭玻璃管中，冷却至室温。通过隔膜进样口将正十六烷（0.25 mmol）注入玻璃管内的预还原催化剂中。在空气中取出隔膜。向玻璃管中加入羧酸（1 mmol）。将磁力搅拌器放入玻璃管中，随后将玻璃管置入死腔为30 cm³的不锈钢高压釜内。用高压气瓶中的H₂对反应釜进行冲洗。在室温下充入H₂（通常为8 bar）。在搅拌（500 rpm）条件下将反应釜加热至200 °C，以获得十四酸十四酯‌。

参考文献

[1] Zhang, L., Raffa, G., Nguyen, D. H., Swesi, Y., Corbel-Demailly, L., Capet, F., ... & Gauvin, R. M. (2016). Acceptorless dehydrogenative coupling of alcohols catalysed by ruthenium PNP complexes: Influence of catalyst structure and of hydrogen mass transfer. Journal of Catalysis, 340, 331-343.