顺-2-甲基-2-丁醛的制备与还原反应

顺-2-甲基-2-丁醛是一种不饱和醛类化合物，常温常压下为无色液体，具有穿透性的强烈青香和醚类气味，它不溶于水但是可溶于大部分有机溶剂。顺-2-甲基-2-丁醛天然存在于洋葱、蒜、薄荷、炖鸡肉、咖啡、炒榛子、炒花生和香叶油等中，在食品加工生产领域中常用作食品添加剂。

制备方法

顺-2-甲基-2-丁醛可由乙醛和丙醛在碱性条件下通过缩合反应制备得到，该类反应中可能会存在化学选择性，在合成时要注意底物用量和加料顺序。

图1 顺-2-甲基-2-丁醛的制备方法

在火焰干燥的100 mL圆底烧瓶中，加入苄基三乙基氯化铵（0.67 g，3.0 mmol）、KOH（0.25 g，4.5 mmol）和甲苯（5.0 mL），在剧烈搅拌的悬浮液中加入乙醛（30.0 mmol），随后逐滴加入丙醛（36.0 mmol），于室温下搅拌反应12小时；反应结束后向反应混合物中加水（100 mL），用乙酸乙酯萃取（2 × 100 mL），有机层依次用水（150 mL）和饱和食盐水（150 mL）洗涤，经无水Na₂SO₄干燥、过滤后，滤液减压浓缩，粗产物通过柱色谱法以石油醚/乙酸乙酯（50/1，v/v）纯化，得到目标产物顺-2-甲基-2-丁醛。[1]

还原反应

顺-2-甲基-2-丁醛结构中的醛基单元可在适当的还原剂作用下发生选择性地还原反应得到相应地烯丙醇类衍生物，在该类反应中常用的还原剂为硼氢化钠。实验步骤为：在0°C的冰浴条件下，向市售顺-2-甲基-2-丁醛（3.8 mL，39.1 mmol，1.0当量）的甲醇（35 mL）溶液中分批加入NaBH₄（2.96 g，78.2 mmol，2.0当量），待反应混合物于该温度下搅拌反应4小时后，通过缓慢加入去离子水淬灭反应，并用EtOAc代替CH₂Cl₂对所得混合物进行萃取，随后在旋转蒸发仪上浓缩溶剂，以得到目标产物。[2]

参考文献

[1] Han, Zaiqi; et al, Asymmetric Hydrogenations of Acyclic α, β-Unsaturated Ketones with Chiral FLPs, Journal of Organic Chemistry (2023), 88(22), 16038-16042.

[2] Singh, Darshika; et al, [1,2]-Carbon to Carbon Silyl Migration for Accessing α-Silyl Alkanals from α-Hydroxy Allyl Silanes, Journal of Organic Chemistry (2026), 91(25), 8670-8682.